p A transferência de hidreto é um protocolo predominante para a redução de compostos insaturados, que é tradicionalmente realizado sob a catálise de metais de transição, particularmente aqueles de metais nobres. Por causa das preocupações associadas à sua baixa abundância, alta toxicidade e resíduos prejudiciais de metais de transição, pesquisas consideráveis ​​têm se concentrado recentemente no uso de contrapartes orgânicas do grupo principal como substitutos dos hidretos de metal convencionais. p Recentemente, As fosfinas N-heterocíclicas (NHPs) surgiram como um novo grupo de catalisadores promissores para reduções livres de metais. Sua excelente hidricidade da ligação P-H, que rivaliza ou mesmo supera os de muitos hidretos à base de metal, é o resultado de interações hiperconjugativas entre os elétrons de par solitário em átomos de N e o orbital sigma adjacente (P-H), refletido pelas estruturas de ressonância do esqueleto do diazafosfoleno. As reatividades umpolung de fosfinas derivadas desta forma estimularam os pesquisadores a identificar estruturas inovadoras com hidricidades comparáveis ​​ou aprimoradas. Desenvolvimentos significativos na última década tornaram os hidretos de P-H uma área de pesquisa atraente em hidretos de grupo principal. Muitos NHPs com diversas estruturas e reatividades foram desenvolvidos e usados ​​como poderosos redutores estequiométricos ou catalíticos em sínteses orgânicas, como a redução catalítica de ligações polares insaturadas e a hidroboração de piridinas.

p Diversas revisões exaustivas discutiram anteriormente hidretos à base de carbono e borano em termos de suas reatividades hidrídicas e aplicações em transformações químicas. Contudo, houve poucos resumos de aplicações sintéticas atualizadas de fosfinas N-heterocíclicas, particularmente no que diz respeito ao progresso recente na química assimétrica. Esta revisão do grupo de Jin-Dong Yang e Jin-Pei Cheng resumiu o progresso recente nos estudos da reatividade e aplicações sintéticas desses hidretos à base de fósforo, com o objetivo de fornecer informações práticas para permitir a exploração de sua química útil sinteticamente.

p Os autores delinearam avanços significativos nesta área. Na primeira seção, eles descreveram métodos experimentais para quantificar as hidricidades termodinâmicas e cinéticas de NHPs, junto com uma breve introdução ao mecanismo catalítico do NHP. Os usos sintéticos de NHPs como catalisadores hidrídicos, categorizado pela identidade dos redutores terminais, foram resumidos. Onde aplicável, o uso de parâmetros de reatividade medidos para racionalizar essas reduções catalíticas foi tentado.

p Além disso, as reações desenvolvidas no passado focaram principalmente na capacidade de redução hídrica dos NHPs. Com base em descobertas recentes, os NHPs também podem servir como bons doadores de átomos de hidrogênio e seus radicais fosfinila correspondentes são excelentes doadores de elétrons. Portanto, uma breve introdução ao progresso recente nas reações radicais dos NHPs também foi fornecida. Esta via alternativa pode fornecer uma rota potencial para reatividade anteriormente inacessível na redução hidrídica. Finalmente, os autores discutiram aplicações futuras promissoras de hidretos P-H em vários campos.