p Figura 1. Estratégias para a obtenção de ambos os enantiômeros de moléculas quirais. Crédito:SIOC
p A homoquiralidade é uma característica fundamental de todos os organismos vivos. É bem conhecido que um par de enantiômeros de moléculas de drogas quirais, cujas estruturas têm uma relação imagem-espelho não sobreposta entre si, provavelmente exercerá diferente, ou mesmo influências opostas na atividade farmacológica, metabolismo e toxicidade. Portanto, a síntese seletiva de um par de enantiômeros de determinadas moléculas quirais não é apenas uma tarefa proeminente na síntese assimétrica, mas também tem impactos significativos na química farmacêutica e na ciência dos materiais. p Em geral, a preparação de cada enantiômero de moléculas alvo quirais requer a reversão da configuração absoluta de certo componente quiral no sistema de reação. Contudo, muitas moléculas de fonte quirais importantes existem apenas em uma configuração na natureza. Portanto, a preparação de ambos os enantiômeros de moléculas alvo quirais via síntese assimétrica habilitada por tais fontes quirais é bastante desafiadora.
p O grupo de pesquisa liderado pelo Prof. You Shuli no Laboratório Estadual de Química Organometálica, O Instituto de Química Orgânica de Xangai divulgou recentemente um fenômeno único na catálise assimétrica, onde o tempo de reação é encontrado como o fator de controle para determinar a configuração absoluta dos produtos quirais.
p Mais especificamente, nas reações de aminação alílica assimétrica catalisada por Ir, o mesmo complexo Ir quiral permite quatro vias de reação independentes correspondentes à geração e ao consumo dos enantiômeros (R) e (S) dos produtos de aminação alílica alvo.
p Assim, a permutação apropriada das quatro taxas de reação individuais garante o isolamento de cada enantiômero dos produtos de aminação alílica em uma forma altamente enantio-enriquecida em diferentes tempos de reação.
p Figura 2. Mecanismo de acessos dependentes do tempo para ambos os enantiômeros. Crédito:SIOC
p Essa descoberta não tem precedentes na síntese assimétrica:ela alerta a comunidade da química orgânica para o papel crítico do tempo de reação ao realizar reações assimétricas catalíticas.
p Os resultados deste estudo foram publicados em
Química da Natureza com o título de "Síntese enantiodivergente dependente do tempo via resolução cinética sequencial."