O ácido fosfórico não forma anidrido quando aquecido. Em vez disso, forma uma série de ácidos polifosfóricos, que são o ácido metafosfórico (HPO3)n, o ácido pirofosfórico (H4P2O7) e assim por diante. Esses ácidos polifosfóricos contêm ligações POP e são mais ácidos que o ácido fosfórico.