Químicos de Freiburg conseguiram converter carbonilas de metais de transição polinucleares em seus cátions complexos homolépticos usando oxidantes inorgânicos típicos. Em seu trabalho, a equipe de pesquisa de Malte Sellin, Christian Friedmann e Prof. Dr. Ingo Krossing do Instituto de Química Inorgânica e Analítica e Maximilian Mayländer e Sabine Richert do Instituto de Físico-Química da Universidade de Freiburg mostram que o derivado do antraceno com um potencial de meio passo de 1,42 Volts vs. Fc ^0/+ pode ser convertido no sal de deselectronização radical por um sal de nitrosônio.
"Nós, portanto, empurramos a fronteira da pesquisa fundamental em química de coordenação, bem como em química organometálica um pouco mais", disse Krossing. O grupo de pesquisa publicou suas descobertas na revista Chemical Science .

Deseletronador feito de produto químico comercial

A fim de obter acesso à classe até então quase desconhecida de cátions carbonil de metal de transição agrupados, os químicos da Universidade de Freiburg têm procurado uma maneira de ionizar substratos sem desencadear reações colaterais indesejadas. Durante a ionização, uma molécula neutra perde um ou mais elétrons. Como resultado, uma molécula carregada positivamente, também chamada de cátion, é formada.

Um "deseletronador inocente" é um agente ionizante que só aceita elétrons do substrato e não mostra outras reatividades indesejáveis. Como o único deseletronador inocente conhecido até hoje, um cátion amônio perfluorado, requer uma síntese laboriosa e demorada, os cientistas de Freiburg desenvolveram uma alternativa que é produzida diretamente a partir de um produto químico comercialmente disponível:o derivado antraceno, com meia etapa potencial de 1,42 volts vs. Fc ^0/+ , pode ser convertido no sal deseletronador radical por um sal nitrosônio.

"O sal deseletronizante nos permite remover elétrons do sistema enquanto preserva a estrutura. Portanto, é particularmente suave e cria sistemas que não conseguimos representar antes. A longo prazo, isso pode nos ajudar a produzir catalisadores melhores. ", explica Krossing.

O deseletronador de antraceno perhalogenado é putativo

Primeiro, o grupo de pesquisa tentou gerar os cátions carbonil de metal de transição desejados por meio da reação de dodecacarbonils trimetálicos com um sal de prata como oxidante. A reação direta do trimetal dodecacarbonil com cátions nitrosil também não produziu o resultado esperado.

"No entanto, se o cátion nitrosil reagir antecipadamente com um derivado de antraceno perhalogenado, o cátion radical aceno resultante deseletrona os dodecacarbonils trimetálicos sob atmosfera de monóxido de carbono e leva aos sais desejados", explica Sellin.

"Até agora, ninguém conseguiu converter carbonilas de metais de transição polinucleares em seus cátions complexos homolépticos por oxidantes inorgânicos típicos. Agora mostramos que é possível", diz Krossing.

Sellin acrescenta:"Surpreendentemente, a caracterização estrutural, bem como as espectroscopias vibracionais e de ressonância magnética nuclear de nosso novo aglomerado apontam para três ligantes de carbonila fortemente eletronicamente diferentes. Surpreendeu-nos ver um comportamento eletrônico tão diferente de praticamente os mesmos ligantes em uma molécula". + Explorar mais

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