Nós desenvolvemos um método eficiente para a síntese diastereosseletiva de espiroisocromanos substituídos com CF3 via funcionalização da ligação C (sp3) ¬-H envolvendo transformações sequenciais ([1, 5] -hidreto deslocamento / ciclização / eliminação de MeOH / reação intramolecular de Friedel-Crafts). A característica saliente desta reação é que a diastereosseletividade foi afetada pela diferença estrutural sutil dos materiais de partida. Este método deu os espiroisocromanos substituídos por CF3 estereoquimicamente definidos, que de outra forma é difícil de sintetizar pelo método convencional, e destacar o alto potencial sintético da reação redox interna. Crédito:Figura adaptada com permissão da Org. Lett. 2019, 21, 2383? 2387. © 2019 AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
Cientistas japoneses desenvolveram - pela primeira vez - uma maneira eficiente de fazer moléculas orgânicas que até agora eram difíceis de sintetizar por causa de sua estrutura geral volumosa e instabilidade geral.
Ao projetar uma sequência cuidadosamente planejada de etapas de síntese, os pesquisadores foram capazes de criar com eficiência moléculas complexas que possuem várias propriedades práticas. As aplicações potenciais incluem compostos de ferramentas para estudo biomédico e para servir como andaimes para o projeto de agentes terapêuticos com novas formas para projetos de materiais, especificamente na criação de corantes e materiais eletronicamente ativos
Os resultados da pesquisa foram publicados em Cartas Orgânicas em março de 2019.
Projetar moléculas orgânicas complexas que podem ser úteis em uma ampla gama de aplicações nem sempre é simples. Muitas vezes, essas moléculas são complexas, o que significa que eles são uma combinação de várias estruturas cíclicas que estão todas ligadas a um átomo. Embora linda, sua síntese é difícil por vários motivos. Seu volume os torna energeticamente desfavoráveis - ou instáveis - o que significa que são difíceis de sintetizar.
Por outro lado, se eles forem eventualmente sintetizados, não há composto suficiente para ser usado em qualquer aplicação subsequente. Um exemplo de tais moléculas complexas são aquelas que envolvem várias estruturas cíclicas que estão ligadas a átomos de carbono-hidrogênio dentro delas. Os métodos anteriores basearam-se não apenas em várias etapas de reação, mas resultaram em um rendimento de composto muito pequeno.
Agora, Keiji Mori, Ph.D., Professor Associado do Departamento de Química Aplicada, Escola de Pós-Graduação em Engenharia, Universidade de Agricultura e Tecnologia de Tóquio, O Japão e sua equipe criaram um método simples que supera as deficiências das sequências de síntese anteriores.
Os pesquisadores se concentraram na ligação carbono-hidrogênio em sua etapa inicial e prosseguiram com uma série de edições de ligações que envolviam transformações sequenciais da molécula. Depois de atingir as conformações cíclicas desejadas, os cientistas introduziram mais alguns grupos de carbono-hidrogênio para obter uma molécula definitiva com a conformação energeticamente preferida. “É importante notar que mesmo a ideia mais simples pode levar a um importante método sintético. diferenças sutis no substrato podem alterar dramaticamente o mecanismo de reação, "acrescenta Mori.
Os pesquisadores esperam que esta nova síntese forneça acesso a uma série de moléculas úteis no futuro. “A síntese de compostos cuja estrutura molecular é composta por vários tipos de estruturas circulares tem sido difícil de se conseguir por meio de métodos convencionais. o objetivo final do projeto é a síntese de vários compostos espiro (ou em forma de torção) que possuem uma variedade de átomos diferentes, "Mori acrescenta. Essas novas moléculas podem aprimorar muito as ciências médicas e dos materiais.
Este trabalho foi parcialmente financiado por um Subsídio para Pesquisa Científica da Sociedade Japonesa para a Promoção da Ciência, e por doações da The Uehara Memorial Foundation e da The Naito Foundation.
