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    Seda do cabo de aranha como atuador de torção impulsionado pela umidade para aplicações como músculo artificial

    No estudo, Liu et al. usou sedas de dragline da espécie de aranha Nephila eduli, Nephila pilipes e Argiope versicolor. Crédito da imagem:Spider ID (spiderid.com/pictures/?fwp_attributes=webs) Crédito: Avanços da Ciência , doi:10.1126 / sciadv.aau9183

    A seda da aranha é um biopolímero de automontagem com ligações de hidrogênio subjacentes à sua estrutura química, no entanto, apesar da fraca ligação química, ele supera a maioria dos materiais em relação ao desempenho mecânico. O biopolímero é produzido a partir da glândula ampola-aranha e é uma fibra extraordinária que pode superar a maioria dos materiais sintéticos em resistência mecânica ao equilibrar força e extensão / flexibilidade. As propriedades da seda do fio de aranha incluem alta condutividade térmica, dinâmica de torção peculiar e o potencial para propagação de vibração excepcional. Para adicionar mais distinção à fibra natural, a seda do fio de aranha exibe um efeito gigante de memória de forma após a exposição à água; em um efeito conhecido como supercontração. As propriedades únicas e notáveis ​​da seda da linha de aranha são atribuídas à sua estrutura hierárquica e morfologia.

    Em um estudo recente, agora publicado em Avanços da Ciência , Dabiao Liu e colegas de trabalho nas áreas de pesquisa multidisciplinar da engenharia, física, mecânica molecular, engenharia biomédica e ciências da vida, relatório sobre a nova característica do comportamento torcional induzido pela umidade da seda de aranha. Eles demonstraram o impacto da seda do fio de aranha e as possíveis origens estruturais da resposta à torção no estudo com potencial para projetar uma "classe totalmente nova de materiais". Compreender a relação estrutura-propriedade da seda de aranha pode beneficiar os cientistas de materiais, fornecendo uma impressão da natureza física precisa do biopolímero. Novos biomateriais baseados nas propriedades mecânicas significativas da seda da aranha podem ser projetados para traduzir a relação estrutura-propriedade do material em aplicações práticas.

    O material de seda da linha de aranha é sensível à água e pode encolher até cinquenta por cento de comprimento com inchaço radial. A água pode romper as ligações de hidrogênio em alta umidade para reorganizar as moléculas nanocristalinas para diminuir as configurações energéticas, resultando em supercontração. Em ciências aplicadas e engenharia, a supercontratação pode encontrar aplicações originais como músculos artificiais ou atuadores de tração. Por exemplo, seda de aranha de Nephila clavipes e Ornithoctonus huwena pode exibir um comportamento reproduzível de encolher-alongar devido à água e umidade, permitindo que o levantamento de peso cíclico ocorra. Exemplos recentes de tais aplicações incluem músculos artificiais de torção projetados com polímeros sintéticos, nanotubos de carbono e fibras feitas de grafeno.

    Diagrama esquemático do aparelho usado para medir a atuação torcional de sedas ou outras fibras impulsionadas pela umidade relativa (UR). Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aau9183

    Embora estudos anteriores tenham investigado as propriedades de torção da seda da linha de aranha, a origem estrutural de seu comportamento torcional ainda precisa ser explorada em profundidade. Nesse trabalho, Liu et al. observaram o comportamento único da seda da linha de aranha em comparação com fibras de controle, como a seda Bombyx mori, Fibra de Kevlar e cabelo humano. Os cientistas projetaram os experimentos para revelar a resposta pessoal gradual da seda da linha de arrasto ao aumento da umidade. Eles conduziram simulações atomísticas das proteínas de dois componentes MaSp1 e MaSp2 para entender o mecanismo do comportamento de torção estrutural no nível da molécula. Eles então propuseram uma possível relação entre a deformação de torção observada impulsionada pela umidade e a estrutura molecular da seda da linha de arrasto.

    Liu et al. usou sedas de dragline de Nephila pilipes, Espécies de aranha Nephila eduli e Argiope versicolor replicando com sucesso um método anterior para coleta de amostras de seda. Eles usaram um aparelho baseado em processamento de imagem para estudar a atuação torcional das fibras finas conduzida pela umidade. Na configuração experimental, os cientistas usaram um pêndulo de torção feito de uma única fibra encerrada em um gabinete de umidade e gravaram o movimento do pêndulo usando uma câmera de vídeo enquanto aumentava ou diminuía a umidade relativa (UR). Eles projetaram dois protocolos diferentes para entender a resposta das sedas do cabo de aranha à mudança de umidade; um protocolo aumentou a UR gradativamente para manter valores altos por um longo período de tempo. No segundo método, eles mudaram ciclicamente a UR de 40 para 100 por cento e retornaram para 40 por cento cinco vezes.

    Esquerda:Imagens SEM das fibras e as respostas ao estímulo de umidade ambiental. (A) Seda B. mori (7,7 ± 0,3 μm de diâmetro). (B) Cabelo humano (68,7 ± 2,5 μm de diâmetro). (C) Fibra de Kevlar (10,7 ± 0,2 μm de diâmetro). (D) Respostas de torção das fibras representativas à umidade ambiental:fibra de seda B. mori (65,1 mm de comprimento), cabelo humano (69,5 mm de comprimento), e fibra de Kevlar (86,9 mm de comprimento). Uma torção desprezível causada pela umidade pode ser vista nessas fibras. Direita:Atuação de torção das sedas do cabo de aranha aumentando a UR de 40 para 100%. (A) Atuação de torção da seda do fio de aranha N. pilipes (121 mm de comprimento, 3,1 ± 0,1 μm de diâmetro). (B) Velocidade de rotação (linha azul) e aceleração angular (linha vermelha) da atuação torcional da seda da linha de aranha de N. pilipes. (C) Atuação torcional da seda da linha de aranha A. versicolor (87,9 mm de comprimento, 6,7 ± 0,1 μm de diâmetro). (D) A velocidade de rotação (linha azul) e aceleração angular (linha vermelha) da seda da linha de arrasto de A. versicolor. A inserção mostra as imagens SEM de sedas representativas. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aau9183

    Usando microscopia eletrônica de varredura (SEM), os cientistas primeiro caracterizaram a morfologia e a estrutura das sedas das aranhas. Eles conduziram testes de triagem em três fibras de controle; Seda B. mori, cabelo humano e fibra de Kevlar. Os experimentos revelaram as respostas de torção das fibras representativas à umidade do ambiente. Eles então observaram contrações / relaxamentos cíclicos induzidos pela umidade da seda da linha de arrasto de diferentes espécies de aranhas para entender a atuação de torção impulsionada pela umidade na seda da linha de arrasto. Após os testes, a superfície da seda da linha de arrasto tornou-se mais áspera do que no estágio inicial. A linha de aranha de seda de N. pilipes alcançou deformação torcional de aproximadamente 255 0 / mm em uma direção, um valor maior do que o gerado pelos músculos artificiais de nanotubos de carbono (250 0 / mm) alimentado por eletricidade. O valor também foi 1000 x maior do que aqueles relatados para outros atuadores baseados em liga com memória de forma e polímeros condutores com capacidade de deformação por torção. Para a seda dragline A. versicolor, a atuação torcional começou a 70 por cento UR, este valor era inferior ao da seda de dragline de N. pilipes, mas ainda comparável aos músculos do nanotubo de carbono.

    Atuação de torção de sedas de dragline para RH mudando ciclicamente de ~ 40 a ~ 100%. (A) N. pilipes seda dragline (98 mm de comprimento, 3,1 ± 0,1 μm de diâmetro). (B) A. seda versicolor dragline (87,9 mm de comprimento, 6,7 ± 0,1 μm de diâmetro). (C) N. edulis seda dragline (82 mm de comprimento, 2,8 ± 0,1 μm de diâmetro). As linhas tracejadas horizontais indicam os limites de RH para acionar a torção. As linhas tracejadas verticais indicam o início e o fim da torção induzida. Observe que a direção de rotação no sentido horário observada da pá de cima para baixo é consistente para todas as amostras de cabelos. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aau9183

    Liu et al. em seguida, comparou os resultados do segundo protocolo de mudanças cíclicas de umidade em que a seda da linha de aranha mostrou resposta de torção sensível à umidade, fornecer um método para controlar a deformação por torção. Conforme o número de ciclos de UR aumentou, a velocidade de torção e a aceleração angular da seda da linha de arrasto diminuíram, indicando que a deformação torcional estava atingindo um estado de saturação. Os cientistas registraram que todas as sedas se alongaram em aproximadamente 5 a 10 por cento após cada teste.

    Uma vez que a torção induzida pela umidade é uma característica única da seda do fio de aranha, os cientistas investigaram a estrutura molecular e a morfologia do material para revelar o mecanismo subjacente desse comportamento. Eles também analisaram as estruturas secundárias específicas e a organização estrutural hierárquica da molécula. Liu et al. mostraram que a presença de prolina na proteína MaSp2 produziu uma torção unidirecional mais pronunciada na escala da única molécula. Os cientistas, portanto, presumiram que a orientação do anel de prolina linear estriado pode ter forçado a molécula em um padrão torcido. Usando protocolos de simulação molecular no nível de proteína, eles explicaram o comportamento de transição vítrea observado da seda da aranha em alta UR.

    Mecanismos de torção induzida por umidade em sedas de dragline em nível molecular. (A) Curva de deslocamento angular representativa para MaSp2, mostrando ângulos consistentes e negativos viajando pelos fios, que corresponde à torção no sentido horário. A inserção mostra o modelo molecular de MaSp2. (B) Curva de deslocamento angular representativa para MaSp1, mostrando ângulos alternados positivos e negativos. A inserção mostra o modelo molecular de MaSp1. (C) Densidade da ligação de hidrogênio dimensionada pelo número desses resíduos presentes na sequência MaSp2. Proline mostra a densidade de ligação de hidrogênio mais baixa em comparação com outros resíduos. (D) Ligações de hidrogênio (mostradas em azul) dentro de um raio de 3 Å em torno de (i) glutamina (Gln), (ii) glicina (Gly), e (iii) prolina (Pro). (E) Densidade da ligação de hidrogênio dimensionada pelo comprimento molecular de ponta a ponta dentro de um raio de 3 Å em torno dos aminoácidos Glu, Gly, Ser, Tyr, e todos os aminoácidos nas sequências MaSp1 e MaSp2. (F) Ligações de hidrogênio mostradas em azul nas moléculas (i) MaSp1 e (ii) MaSp2. (G) Conteúdo da estrutura secundária em MaSp1 e MaSp2. (H) A localização dos resíduos de prolina (com anéis de prolina mostrados em vermelho) em MaSp2 representa um estriado, orientação linear do anel. O painel ampliado mostra linhas guias pontilhadas representativas da orientação linear do anel de prolina. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aau9183

    Desta maneira, Liu et al. mostraram que a seda do fio de aranha pode gerar uma torção enorme (até 255 0 / mm para N. pilipes e 127 0 / mm para sedas de aranha de A. versicolor) sob 70 por cento UR. Os cientistas mostraram que a atuação torcional do material poderia ser controlada simplesmente ajustando o nível de RH. A energia observada gerada na seda da linha de arrasto não era passiva, mas uma mudança ativa de estado em resposta à força motriz da umidade. A torção induzida pela umidade transformou a seda da linha de arrasto para atuar como um atuador de torção. Os resultados dessas pesquisas terão aplicações no desenvolvimento de robôs macios movidos a umidade, novos sensores de umidade precisa, têxteis inteligentes ou dispositivos de energia verde.

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