p A partir de produtos químicos disponíveis, uma equipe alemã de pesquisadores concluiu com sucesso a síntese total do agarozizanol B, uma substância natural interessante encontrada na madeira de ágar. Conforme descrito no jornal Angewandte Chemie , a sequência chave na via sintética relativamente curta é uma cascata de reação fotoquímica que envolve uma série de rearranjos complexos de intermediários policíclicos. p Os terpenos são substâncias naturais oriundas principalmente de plantas e apresentam grande diversidade estrutural. Formalmente, eles são constituídos por unidades de isopreno (2-metilbuta-1, 3-dieno). Sesquiterpenos, terpenos feitos de três unidades de isopreno, são o maior e mais importante subconjunto. Sua estrutura básica consiste em 15 átomos de carbono que podem ser arranjados de maneiras muito diferentes, geralmente em sistemas de vários anéis de átomos de carbono. Alguns sesquiterpenos policíclicos são usados ​​como compostos aromáticos e aromatizantes, bem como agentes farmacêuticos.

p Uma família de sesquiterpenos com atividade antidiabética e um alto grau de complexidade estrutural foi recentemente isolada de agarwood (também conhecido como Eaglewood) e várias outras plantas. Todos eles compartilham uma estrutura central comum conhecida como esqueleto prezizane. Liderado por Thorsten Bach na Universidade Técnica de Munique (Alemanha), uma equipe já concluiu a síntese total de um membro desta família de produtos naturais, agarozizanol B. A síntese total é a formação completa de um produto natural básico, materiais de partida obtidos.

p O esqueleto de prezizano é um sistema de três anéis de átomos de carbono:um anel de seis membros que está ligado a um anel de cinco membros ao longo de uma borda e também é ligado por mais dois átomos de carbono para formar um segundo anel de cinco membros. O desafio em sintetizar tal estrutura é que o esqueleto pode existir em duas formas de imagem de espelho (designadas como as formas (+) e (-)). O Agarozizanol B também possui dois grupos laterais que também devem ter a orientação espacial correta.

p O ponto de partida para esta sequência de reação de onze etapas - que é muito curta para uma síntese total - é um derivado da indanona. Este composto já contém um sistema com um anel de cinco membros e um anel de seis membros - embora aromático. Os átomos de carbono ausentes estão ligados à indanona na forma de uma cadeia lateral de olefina. No centro dessa síntese está uma cascata fotoquímica que inclui três reações acionadas pela luz e uma série de rearranjos complexos de intermediários policíclicos. A primeira etapa produz uma estrutura tetracíclica tensionada que contém todos os átomos de carbono do agarozizanol B nas posições relativas corretas - com perda da aromaticidade indesejada do anel de seis carbonos. Mais tarde, uma conversão leva ao esqueleto tricíclico do prezizano por meio da abertura de um anel de três carbonos em um intermediário (divisão de uma ligação de ciclopropano).

p "Desta forma, obtivemos uma mistura das formas (+) e (-), bem como do (+) - agarozizanol B puro, que é idêntico ao produto natural, "diz Thorsten Bach." Nossa reação em cascata fotoquímica recentemente desenvolvida provou ser altamente promissora para futuras sínteses de outros produtos naturais. "