Promovendo a eletrorredução de óxido nítrico para amônia sobre Cu rico em elétrons modulado por dopagem com Ru
p Ilustração esquemática para promover a eletrorredução de óxido nítrico em amônia por dopagem com Ru. Crédito:Science China Press
p Como um importante produto químico contendo nitrogênio, a amônia desempenha um papel vital na produção de fertilizantes, explosivos e produtos químicos finos. Atualmente, amônia foi fabricada principalmente a partir de H
2 e n
2 sob alta temperatura (300-500
o
C) e alta pressão (200-300 atm). Esse processo consome grandes quantidades de energia e libera grandes quantidades de gases de efeito estufa. Assim, a síntese eletroquímica de amônia (EAS) tem atraído muita atenção. p Atualmente, EAS se concentra principalmente na redução eletroquímica de N
2 . Contudo, a inércia inerente de N
2 limita severamente a eficiência Faradaica e a taxa de rendimento de amônia. Simultaneamente, o óxido nítrico maciço (NO) é descarregado e causa sérios problemas ambientais. As atuais tecnologias de tratamento comercial visam converter o NO em N amigo do ambiente, mas inútil
2 .
p Do ponto de vista de "transformar desperdício em riqueza", o desenvolvimento de novas estratégias de EAS adotando o NO como fonte de nitrogênio é uma oportunidade de ganho mútuo. Mas, o desenvolvimento dessa tecnologia é retardado pela falta de eletrocatalisadores eficientes. Além disso, identificar intermediários e desvendar o mecanismo de reação da reação de eletrorredução de NO (NOER) é fundamental para o projeto e construção de eletrocatalisadores avançados.
p Recentemente, O Prof. Bin Zhang e colegas da Universidade de Tianjin construíram uma série de materiais de Cu dopados com Ru através de
no local eletrredução dos hidróxidos de metal correspondentes. O Ru otimizado
0,05 Cu
0,95 exibiu desempenho eletrocatalítico superior para a síntese de amônia usando NO / Ar (1/4,
n /
n ) como matéria-prima (eficiência Faradaic:64,9%, Taxa de rendimento:17,68 µmol cm
-2
h
-1
), obviamente superando a contraparte de Cu (eficiência Faradaic:33,0%, Taxa de rendimento:5,73 µmol cm
-2
h
-1
) A via N alternada de NOER sobre Ru
0,05 Cu
0,95 foi confirmado com base nos intermediários detectados de eletroquímicos
no local Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e espectrometria de massa eletroquímica diferencial online (DEMS).
p Simulações experimentais e teóricas revelaram que a diminuição
d O centro da banda da superfície de Cu causado por dopagem com Ru reduziu a energia de reação da etapa de hidrogenação limitante da taxa e a energia de dessorção do NH
3 , induzindo a melhoria do desempenho do NOER. Este trabalho pode abrir um novo caminho para o projeto racional e construção de eletrocatalisadores eficientes para NO-a-NH
3 conversão.