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    Hidrogenação sem hidrogênio:catálise eficiente em um gel de emulsão estável

    Crédito:Imagens do Microscópio Eletrônico de Transmissão (TEM) por Dele Peter Fapojuwo, Universidade de Joanesburgo. Design gráfico de Therese van Wyk, Universidade de Joanesburgo.

    Pesquisadores da UJ dão um novo passo para transformar a hidrogenação em um cofre, processo de baixa energia. Eles usam uma emulsão trifásica muito estável para transformar um resíduo tóxico em matéria-prima valiosa. O processo não precisa de inflamável, gás hidrogênio comprimido.

    A catálise da emulsão hidrogena o nitrobenzeno eficientemente à temperatura ambiente para produzir anilina. A anilina é amplamente utilizada na indústria farmacêutica. O catalisador de hidrogenação bimetálico é totalmente recuperado posteriormente.

    Sem hidrogenação, não seria possível fabricar muitos dos medicamentos atuais. É um processo de base para as indústrias farmacêutica e química. Mas o hidrogênio é caro. As medidas de segurança para evitar explosões em fábricas e laboratórios também são caras.

    Contudo, se o hidrogênio comprimido não for necessário, economias significativas são possíveis. Isso também significa que muitos processos químicos podem ser muito mais seguros e fáceis de trabalhar.

    Químicos da Universidade de Joanesburgo demonstraram isso, em pesquisa publicada em Colóides e superfícies .

    Eles converteram nitrobenzeno em anilina, usando um processo de hidrogenação catalisada em uma emulsão Pickering.

    O processo de emulsão tem o potencial de ser um processo de hidrogenação industrial muito mais seguro do que os atualmente em uso.

    "As emulsões pickering existem há 150 anos. Mas o uso delas para catálise só surgiu em 2014, "diz o Prof Reinout Meijboom. Meijboom é um pesquisador do departamento de Ciências Químicas.

    Iogurte, é um exemplo de uma emulsão Pickering. Tal emulsão é uma mistura de partículas que se dissolvem prontamente em água, e partículas que se dissolvem prontamente em óleo. O que torna o iogurte uma emulsão Pickering é que ele também contém enzimas, que são partículas sólidas que não se dissolvem.

    O nitrobenzeno é produzido em grandes quantidades globalmente como resíduo da fabricação de produtos químicos. É altamente tóxico, poluente orgânico persistente descrito pela OMS, EPA e CDC, entre outros.

    A fabricação de poliuretanos utiliza nitrobenzeno como intermediário. Também é usado como solvente no refino de petróleo. As águas residuais dos fabricantes de corantes geralmente contêm nitrobenzeno. É um líquido oleoso e apresenta risco de incêndio.

    Crédito:Imagens do Microscópio Eletrônico de Transmissão (TEM) por Dele Peter Fapojuwo, Universidade de Joanesburgo. Vídeo e narração de Therese van Wyk, Universidade de Joanesburgo.

    A anilina é um produto industrialmente significativo. É uma matéria-prima para um grande número de produtos químicos, incluindo muitos medicamentos.

    O processo que os pesquisadores projetaram usa tolueno para dissolver o nitrobenzeno. Isso forma o primeiro, fase orgânica ou tolueno do processo. Para a segunda fase aquosa, eles dissolveram boro-hidreto de sódio em água.

    O catalisador é a terceira fase do processo. Consiste em microesferas de sílica modificadas e paládio. Eles também usaram um catalisador bimetálico, onde o paládio é combinado com cobalto ou níquel.

    Se as três fases forem adicionadas, mas não misturado em uma emulsão, a combinação pode ser armazenada por dias ou semanas, diz Meijboom. Uma pequena quantidade de hidrogenação ocorre, mas o processo só começa realmente depois que uma emulsão adequada é formada.

    O catalisador também atua como um emulsificante estabilizador.

    Quando as três fases são misturadas em uma emulsão, o catalisador dá o pontapé inicial no processo de hidrogenação. A formação da emulsão leva alguns segundos. A reação leva cerca de duas horas em escala de laboratório.

    O hidrogênio necessário para a hidrogenação é fornecido pelo boro-hidreto de sódio dissolvido. A hidrogenação acontece de forma eficiente à temperatura ambiente, o que economiza energia.

    Não há necessidade de hidrogênio armazenado ou canalizado. Isso remove a maior parte do risco de explosão do processo.

    O processo trifásico em uma emulsão Pickering tem a vantagem de uma superfície catalítica muito maior, em comparação com um processo de fase única ou de duas fases, diz Meijboom.

    A eficiência catalítica pode ser ajustada ajustando a proporção de volume das fases de tolueno e água no sistema de emulsão Pickering.

    "Cada gota de solução de tolueno e nitrobenzeno na emulsão torna-se efetivamente um microrreator. É assim que o processo pode ser ajustado para ser eficiente à temperatura ambiente, " ele adiciona.

    Crédito:Imagens do Microscópio Eletrônico de Transmissão (TEM) por Dele Peter Fapojuwo, Universidade de Joanesburgo. Design gráfico de Therese van Wyk, Universidade de Joanesburgo.

    Depois que a hidrogenação for concluída, a emulsão resultante é estável o suficiente para armazenamento por alguns dias, antes de separar a anilina.

    O estudo é o primeiro uso eficiente de um catalisador de paládio bimetálico para a hidrogenação de um composto aromático em um sistema de emulsão Pickering à base de água, diz o Sr. Peter Dele Fapojuwo. É pesquisador de pós-graduação do departamento.

    "Ao adicionar níquel ou cobalto ao catalisador, melhoramos a dispersão do paládio na superfície do emulsificante, " ele adiciona.

    O paládio é muito mais caro do que o níquel ou cobalto, assim, o uso do catalisador bimetálico reduz ainda mais os custos.

    "O uso de partículas sólidas como catalisadores e emulsionantes, ou estabilizador, representa menos ameaça ao meio ambiente em comparação com o surfactante convencional. Sua composição é menos tóxica, "diz Fapojuwo.

    A plataforma de reação é significativamente mais segura ao usar borohidreto de sódio como redutor, ao invés de hidrogênio, ele adiciona.

    "A hidrogenação usando hidrogênio derivado do petróleo não é totalmente ecológica nem economicamente viável. Requer hidrogênio de alta pressão, que exige equipamento de reator caro. Isso aumenta os custos do processo, " ele adiciona.

    "Em teoria, este processo pode ser adaptado para manter uma fase em um reator de leito fixo e fazer a síntese de fluxo. O resultado seria um processo contínuo de reações catalíticas entre duas fases imiscíveis, "diz Meijboom.

    "Esta é a fase de prova de princípio. Estamos trabalhando para generalizar o processo, " ele diz.

    "Projetamos um processo que pode ser expandido para uma variedade de reações industrialmente importantes.

    "Usando a química da emulsão, temos um sistema onde o catalisador, emulsionante, fase aquosa e fase orgânica se misturam em um sistema extremamente estável, "diz Meijboom.


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