Nova estratégia desenvolvida para acoplamento divergente redox de cetonas com terpenos
p Acoplamento divergente redox catalisado por Pd de cetonas com terpenóis. Crédito:ZHAO Chaoyang
p A hidrogenação e a desidrogenação são dois métodos artificiais importantes para alterar o estado redox dos compostos. Contudo, a maioria das pesquisas atuais concentra-se na transformação mono redox; a regulação correspondente de acoplamentos divergentes redox com catalisadores artificiais ainda permanece um desafio. p Recentemente, uma equipe liderada pelo Prof. Chen Qing'an do Instituto de Física Química de Dalian (DICP) da Academia Chinesa de Ciências (CAS) desenvolveu uma estratégia para realizar o acoplamento divergente redox catalisado por Pd de cetonas com terpenóis para acessar cetonas α-substituídas com vários graus de insaturação.
p Seu estudo foi publicado em
Catálise ACS em 27 de maio.
p Os pesquisadores empregaram diferentes aditivos para facilitar o controle dos estados de oxidação do produto, e descobriram que a via de acoplamento redutivo foi termodinamicamente favorecida com o auxílio de BnOH como uma fonte externa de hidrogênio.
p Eles usaram LiBr como aditivo para reduzir a reatividade do Pd-H, a fim de desviar a seletividade para α, cetonas não saturadas β. Ao mudar o solvente de tolueno para clorobenzeno, a espécie ativa Pd-H seria totalmente extinta para permitir o acoplamento oxidativo.
p "Este protocolo de acoplamento divergente redox fornece um complemento importante para precedentes conhecidos na alilação de Tsuji-Trost de cetonas, "disse o Prof. Chen.