(a) Instantâneo do arranjo das moléculas de água no líquido (vermelho:átomos de oxigênio, cinza; átomos de hidrogênio). As linhas pontilhadas indicam ligações de hidrogênio entre as moléculas. Cada molécula de água possui um momento de dipolo elétrico d que gera um campo elétrico em seu ambiente. O arranjo molecular flutua no domínio do tempo do femtossegundo. (b) Campo elétrico flutuante do líquido. A linha azul mostra o campo elétrico momentâneo agindo no orbital molecular 3a1 (inserção) em função do tempo (em femtossegundos). Os picos mais fortes induzem o processo de ionização em túnel pelo qual um elétron e- pode deixar o orbital. Crédito:MBI
As moléculas de água passam por movimentos oscilantes ultrarrápidos em temperatura ambiente e geram campos elétricos extremamente fortes em seu ambiente. Novos experimentos demonstram como, na presença de tais campos, elétrons livres são gerados e manipulados no líquido com a ajuda de um campo terahertz externo.
A molécula de água H 2 O exibe um momento de dipolo elétrico devido às diferentes densidades de elétrons nos átomos de oxigênio (O) e hidrogênio (H). Esses dipolos moleculares geram um campo elétrico na água líquida. A força deste campo flutua em uma escala de tempo de femtossegundo e, por curtos períodos, atinge valores de pico de até 300 MV / cm (300 milhões de volts por cm). Em um campo tão alto, um elétron pode deixar seu estado ligado, um orbital molecular e um túnel através de uma barreira de energia potencial para o líquido vizinho. Este evento representa um processo de ionização mecânica quântica. Em equilibrio, o elétron retorna muito rapidamente ao seu estado inicial, uma vez que o campo elétrico flutuante não tem direção espacial preferencial e, portanto, o elétron não se afasta do local de ionização. Por causa da recombinação de carga altamente eficiente, o número de elétrons não ligados (livres) permanece extremamente pequeno, em média, menos de um bilionésimo do número de moléculas de água.
Pesquisadores do Max-Born-Institute em Berlim mostraram agora que um campo elétrico externo com frequências na faixa de 1 terahertz aumenta o número de elétrons livres em até um fator de 1000. O campo THz tem uma força máxima de 2 MV / cm, isso é menos de 1% da força do campo flutuante no líquido. Contudo, o campo THz tem uma direção espacial preferencial. Ao longo desta direção, elétrons gerados pelo campo flutuante estão sendo acelerados e atingem uma energia cinética de aproximadamente 11 eV, o potencial de ionização de uma molécula de água. Este processo de transporte suprime a recombinação de carga no local de ionização. Os elétrons viajam por uma distância de muitos nanômetros antes de se localizar em um local diferente no líquido. O último processo causa fortes mudanças na absorção e no índice de refração do líquido, pelo qual o comportamento dinâmico dos elétrons pode ser seguido com o método da espectroscopia THz bidimensional.
Esses resultados surpreendentes revelam um novo aspecto de campos elétricos extremamente fortes em água líquida, a ocorrência de eventos espontâneos de ionização por tunelamento. Tais eventos podem desempenhar um papel importante na autodissociação de H 2 Moléculas O em OH- e H 3 O + íons. Além disso, os experimentos estabelecem um novo método para a geração, transporte, e localização de cargas em líquidos com a ajuda de fortes campos THz. Isso permite a manipulação das propriedades elétricas básicas dos líquidos.
Espectroscopia bidimensional terahertz (2D-THz). (a) Esquema do experimento. Dois pulsos THz A (excitação) e B (sonda) separados pelo tempo de atraso t interagem com um jato de água fino (azul, espessura 50 µm). O campo THz transmitido é registrado por um detector de resolução de fase que faz uso de amostragem eletroótica (EOS). (b) Campo elétrico dependente do tempo do pulso A (verde) e pulso B (laranja). O campo elétrico do pulso B transmitido após a excitação pelo pulso A é mostrado como uma linha tracejada (tempo de atraso entre os pulsos A e B t =7000 fs). (c) Índice de refração de água sem excitação THz (linhas sólidas) e após a geração de elétrons (símbolos, concentração de elétrons 5 × 10 -6 moles / litro). As curvas pretas representam a parte real do índice de refração, o vermelho curva a parte imaginária que é proporcional à força de absorção de THz do jato de água. Tanto a parte real quanto a imaginária do índice de refração são reduzidas significativamente pela geração de elétrons. Crédito:MBI