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    Língua artificial de hidrogel macia e condutora de íons para percepção de adstringência

    Mudanças no tamanho dos poros da língua humana imitaram o hidrogel sob tratamento com AT. (A) Imagens SEM da língua humana imitando hidrogel antes do tratamento com TA. (B) Histograma dos tamanhos médios dos microporos da língua artificial antes do tratamento com AT. (C) Imagens SEM da língua humana imitando hidrogel após o tratamento com TA. (D) Histograma dos tamanhos médios de micro / nanoporos da língua artificial após o tratamento com AT. A média dos histogramas e as barras de erro (B e D) são medidas a partir de 390 poros. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aba5785

    As línguas artificiais têm recebido maior atenção devido à sua capacidade de detectar os cinco sabores básicos, mas, até agora, os cientistas não conseguiram habilitar totalmente a biomimética semelhante à da língua humana para adstringência em laboratório. Para imitar os mecanismos da percepção de adstringência semelhante à da língua humana, Jeonghee Yeom e uma equipe de cientistas em engenharia de energia e engenharia química do Instituto Nacional de Ciência e Tecnologia de Ulsan na República da Coreia, usou um tipo de saliva, hidrogel iônico quimiosistivo ancorado a um substrato flexível para criar uma língua artificial macia. Eles expuseram a construção a compostos adstringentes e permitiram que agregados hidrofóbicos se formassem na rede microporosa, transformando-o em uma estrutura micro / nanoporosa com condutividade iônica aprimorada. Usando a estrutura única de língua humana, eles detectaram ácido tânico (TA) em um amplo espectro (0,0005 a 1 porcentagem em peso) com alta sensibilidade e um tempo de resposta rápido. Como prova de conceito, o sensor detectou o grau de adstringência em bebidas e frutas com base em um método simples de limpar e detectar. A plataforma terá aplicações futuras poderosas em robôs humanóides e como dispositivos de monitoramento de sabor, o trabalho de pesquisa agora está publicado em Avanços da Ciência .

    A língua é um órgão muscular que forma um dos mais macios, a maioria das partes do corpo flexíveis e sensíveis que abrigam uma variedade de receptores mecânicos e canais iônicos. Uma fina película salivar de algumas centenas de mícrons de espessura mantém a umidade da língua, e contém uma mistura de 99 por cento de água, uma mistura de eletrólitos, imunoglobinas e proteínas secretoras. A saliva desempenha um papel significativo durante a percepção do paladar, dissolvendo saborizantes e permitindo que eles se liguem às células receptoras ou fluam com eficiência através dos canais iônicos. Os humanos podem distinguir cinco gostos básicos, que incluem doces, azedo, amargo, salgado e umami. Os sabores solúveis em água podem ser detectados por meio de células receptoras de sabor ou canais iônicos, com base em sinais elétricos que são gerados devido à despolarização das células receptoras após a ligação de produtos químicos de sabor para doces, sensações amargas e umami. Para sabores salgados e azedos, o processo depende do fluxo de íons de sódio ou hidrogênio através dos canais de íons.

    Princípio de funcionamento do sensor detectável de adstringência. (A) Ilustração esquemática do princípio de detecção de adstringência da língua humana. (B) Fotografia da língua artificial e ilustração esquemática do princípio de detecção de adstringência da língua artificial. Crédito da foto:J.Y., Instituto Nacional de Ciência e Tecnologia de Ulsan. (C) Imagem de microscopia eletrônica de varredura (SEM) do hidrogel detectável de adstringência antes da exposição ao TA. (D) Imagens SEM do hidrogel detectável adstringente após exposição a 1% em peso de TA por 60 s; inserções em (C) e (D) são imagens ampliadas de SEM demonstrando microporos e micro / nanoporos, respectivamente. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aba5785

    Os humanos podem sentir adstringência por meio da exposição a polifenóis encontrados principalmente em frutas verdes, vinhos e chás. Eles são uma substância antioxidante e antiinflamatória forte, mas capaz de provocar impactos nutricionais negativos ou se tornar letal em altas doses. Os adstringentes podem ser detectados devido à forte associação de saborizantes adstringentes ingeridos e proteínas da sálvia que cobrem a língua. Dentro da cavidade oral, Os saborizantes adstringentes podem se ligar a proteínas secretadas e formar precipitados insolúveis para encolher o epitélio, causando um ressecamento, sentimento enrugado. Até agora, os bioengenheiros não desenvolveram uma língua artificial totalmente flexível e macia, seletiva para sabores adstringentes específicos. Nesse trabalho, Yeom et al. imitou os mecanismos de percepção da adstringência humana, introduzindo uma língua artificial à base de hidrogel macio. Eles foram bioinspirados pela fina camada salivar na língua humana para criar um filme de hidrogel igualmente macio e fino em um substrato de polímero flexível por meio de ligação covalente.

    A língua artificial continha mucina como uma proteína secretada, cloreto de lítio (LiCl), poliacrilamida (PAAm) e uma rede de polímero poroso tridimensional (3-D) para permitir o fluxo fácil de eletrólitos. A espessura do hidrogel macio de 200 mícrons era comparável a uma camada salivar real na língua humana e facilitou a absorção e difusão eficientes de adstringentes. Como um exemplo, Yeom et al. usaram ácido tânico (AT) durante os experimentos. Quando o TA se difundiu na matriz de hidrogel, moléculas de TA de entrada se ligaram e complexaram com mucina para formar agregados hidrofóbicos. O processo transformou o gel microporoso em uma estrutura hierárquica micro ou nanoporosa com condutividade iônica aprimorada. O construto pode detectar com sucesso o grau de adstringência em bebidas reais e também monitorar de forma eficiente o amadurecimento das frutas.

    Mecanismo de ligação de mucina e TA. (A) Ilustração esquemática da mucina. (B) Imagem SEM do polímero de mucina disperso na rede de hidrogel PAAm; a imagem inserida é ampliada em parte da borda do poro. (C) espectros de FTIR de (i) mucina e (ii) mistura de mucina e TA. (D) Espectros Raman de (i) mucina e (ii) mistura de mucina e TA. a.u., Unidade arbitrária. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aba5785

    Yeom et al. examinou os mecanismos de ligação de mucina e tanino e estudou sua composição química usando infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e espectroscopias Raman. Os picos vibracionais de mucina corresponderam às bandas de proteína da amida I e da amida II e o tanino ligado causou uma mudança na conformação de fundo. Para projetar um sensor quimiosistivo flexível usando um hidrogel semelhante à saliva e um substrato de eletrodo flexível, os cientistas usaram poli (naftalato de etileno) (PEN), seguido por tratamento com plasma de oxigênio para formar uma superfície PEN hidrofílica (que ama a água) para fixação eficiente da superfície à rede de hidrogel PAAm semelhante à saliva. Eles então usaram um agente de ancoragem químico sob polimerização ultravioleta (UV) para a ligação covalente entre os substratos.

    Durante seu mecanismo de ação, íons LiCl móveis na rede microporosa 3-D fizeram com que o filme salivar artificial exibisse condutividade elétrica moderada, Contudo, eletrólitos aderiram aos microporos hidrofílicos para transporte de íons pobre. Quando Yeom et al. introduziu TA na língua artificial, mucina e TA complexados para formar agregados hidrofóbicos que aumentam o transporte de íons por toda a estrutura hierárquica dos poros. Essa transição facilitou a percepção de adstringência por meio do aumento da condutividade iônica. A equipe quantificou o desempenho sensorial monitorando as mudanças relativas da corrente sob várias concentrações de TA. O sensor tinha uma ampla faixa de detecção e alta sensibilidade com muitas vantagens potenciais na prática. Para testar a adstringência de bebidas reais, os cientistas usaram três tipos diferentes de vinho, incluindo vermelho, rosé e branco, bem como chá preto com diferentes tempos de preparação. Tal como aconteceu com o TA antes, eles monitoraram as mudanças atuais específicas para avaliar a adstringência padrão, onde o vinho tinto apresentou o maior grau de adstringência devido à sua concentração de taninos.

    Desenho da língua artificial flexível. (A) O processo de fabricação do sensor de adstringência flexível. (B) Ilustração esquemática do princípio de funcionamento do sensor de adstringência antes do tratamento com TA (esquerda); um micropore hidrofílico no hidrogel (centro); paredes de poro ampliadas visualizando o fluxo de íons limitado por interação eletrostática (direita). (C) Ilustração esquemática do princípio de funcionamento do sensor de adstringência após o tratamento com TA (esquerda); um micro / nanopore hierárquico no hidrogel (centro); paredes de poro ampliadas de nanoporos hidrofóbicos visualizando fluxo de íons aprimorado (direita). Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aba5785

    Os cientistas então consideraram a estabilidade dos sensores para aplicações no mundo real. Para evitar a desidratação de hidrogéis semelhantes à saliva que são compostos principalmente de água, eles adotaram LiCl na língua artificial como um agente condutor e hidratante. A língua artificial mostrou desempenhos de detecção estáveis ​​em uma ampla faixa de temperatura de detecção devido à sua mucina constituinte. Embora a língua humana possa detectar vestígios de um composto lambendo-o, línguas artificiais têm capacidade limitada para detectar traços de analitos. Em contraste, o novo sensor de adstringência desenvolvido aqui analisava analitos líquidos diretamente por meio de um esquema de limpar e detectar em um processo de limpeza flexível integrado ao dispositivo sensor. A equipe então testou caqui verde usando a configuração, uma fruta que naturalmente continha uma grande quantidade de tanino para evocar a adstringência. Quando eles colocaram a língua artificial no núcleo do caqui, eles detectaram adstringência relativamente alta. Ao amadurecer a fruta, exibia adstringência relativamente baixa. O novo dispositivo detectou vários graus de adstringência e pode, portanto, ser usado como um dispositivo portátil de mapeamento de sabor baseado em mudanças elétricas em regiões específicas.

    Aplicações da língua artificial. (A) Ilustração esquemática de limpeza e detecção da língua humana e da língua artificial. (B) Detecção de adstringência de um caqui verde:(i) fotografia de caqui verde e (ii) mudanças de corrente em diferentes partes do caqui verde. Crédito da foto:J.Y., Instituto Nacional de Ciência e Tecnologia de Ulsan. (C) Detecção de adstringência de um caqui maduro:(i) fotografia do caqui maduro e (ii) mudanças atuais em diferentes partes do caqui maduro. Crédito da foto:J.Y., Instituto Nacional de Ciência e Tecnologia de Ulsan. (D) Esquema da língua artificial arranjada com cinco gotas de 1% em peso de TA e mapeamento de sabor resultante da língua artificial arranjada. (E) Esquema da língua artificial arranjada com 0,1 e 1% em peso de TA e dados de mapeamento de sabor correspondentes; o tamanho dos elementos de detecção para mapeamento de sabor (D e E) é 6 × 10 mm para cada pixel. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aba5785

    Desta maneira, Jeonghee Yeom e seus colegas desenvolveram uma língua artificial totalmente inspirada no mecanismo de detecção humano. Eles prepararam a construção experimental usando polimerização UV em um substrato flexível para observar capacidades de detecção extraordinárias. O dispositivo semelhante a uma língua humana tinha uma ampla faixa de detecção e um limite baixo de concentrações detectáveis, bem como alta seletividade de outros gostos específicos. A equipe expôs o dispositivo a compostos adstringentes e registrou seu mecanismo de ação. Eles pretendem otimizar ainda mais as proteínas que constituem a construção artificial para melhorar sua capacidade de detecção universal. Os excelentes resultados obtidos para o sensor de língua artificial o tornam atraente para a quantificação ou avaliação do sabor, para estudar distúrbios do paladar, e para integração em robôs humanóides.

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