À esquerda estão dois filmes do polímero, com os complexos de cobre incorporados como reticulantes. À direita estão dois frascos dos complexos de cobre isolados, que foram desenvolvidos por Pradyna Patil, um ex-bolsista de pós-doutorado. Os filmes de polímero e complexos isolados de cobre luminescem sob luz ultravioleta. Crédito:Instituto de Ciência e Tecnologia de Okinawa
Cientistas da Universidade de Pós-Graduação do Instituto de Ciência e Tecnologia de Okinawa (OIST) criaram um polímero "inteligente" de detecção de estresse que brilha mais forte quando esticado. Os pesquisadores esperam usar o novo polímero para medir o desempenho de polímeros sintéticos e rastrear o desgaste em materiais usados nas indústrias de engenharia e construção.
Os cientistas desenvolveram este polímero incorporando complexos de cobre - estruturas formadas pela ligação de átomos de cobre a moléculas orgânicas (contendo carbono) - em um polímero chamado polibutilacrilato, que é feito de um produto químico usado para sintetizar tintas acrílicas, adesivos e selantes.
Os complexos de cobre, que ligam as cadeias de polibutilacrilato, brilham naturalmente quando expostos à luz ultravioleta - uma propriedade conhecida como fotoluminescência. Mas quando o polímero é esticado, os complexos de cobre emitem luz com maior intensidade, levando a um brilho mais intenso. Os complexos de cobre, portanto, agem como mecanóforos - compostos que sofrem uma mudança quando acionados por uma força mecânica.
A maioria dos mecanóforos não é feita de metais como cobre, mas de compostos orgânicos, que mudam de cor ou emitem luz quando o estresse mecânico quebra uma ligação química fraca. Mas os mecanóforos que usam esse mecanismo de quebra de ligação têm limitações severas.
"Uma força relativamente grande é necessária para quebrar a ligação química, então o mecanóforo não é sensível a pequenas quantidades de estresse, "disse o Dr. Ayumu Karimata, primeiro autor do estudo e um bolsista de pós-doutorado da Unidade de Química e Catálise da Coordenação OIST (CCC), liderado pela Professora Julia Khusnutdinova. "Também, o processo de quebra da ligação costuma ser irreversível e, portanto, esses sensores de tensão só podem ser usados uma vez. "
Em contraste, os novos mecanóforos de cobre desenvolvidos pela unidade CCC são sensíveis a tensões muito menores e podem responder de forma rápida e reversível. No estudo, publicado em Comunicações Químicas , os cientistas relataram que o filme de polímero imediatamente clareou e escureceu em resposta a ser esticado e liberado.
Os cientistas usaram uma câmera CCD para visualizar diretamente as mudanças no brilho quando o polímero foi esticado e liberado. A falsa cor vermelha representa alta intensidade de luz e a falsa cor azul representa baixa intensidade de luz.
Iluminando o mecanismo
Compostos fotoluminescentes, como esses complexos de cobre, há muito tempo é um tema de interesse para a unidade CCC. Antes de fazer o polímero, os pesquisadores sintetizaram complexos de cobre isolados de tamanhos variados.
A equipe descobriu que os complexos de cobre eram muito dinâmicos, continuamente distorcendo a forma. Mas à medida que aumentaram de tamanho, os complexos de cobre tornaram-se menos flexíveis e brilharam mais intensamente. A unidade CCC acredita que quanto maior, complexos menos flexíveis liberam luz de forma mais eficiente porque seu movimento é restrito, e, portanto, perdem menos energia na forma de calor.
O mecanóforo de cobre liga duas cadeias de polímero. Quando o polímero é esticado (força =F), o mecanóforo brilha mais forte. Crédito:Instituto de Ciência e Tecnologia de Okinawa
The copper complexes developed vary in size due to carbon chains of increasing length, highlighted by dashed circles. The larger molecules are less flexible, which increases the intensity of the photoluminescence emitted. Credit:Okinawa Institute of Science and Technology
The researchers realized they could exploit the relationship between the flexibility of the copper complexes and brightness to create a stress-detecting polymer.
"When the copper complexes are incorporated into the polymer as cross-links, the act of stretching the polymer also reduces the flexibility of the molecules, " explained Karimata. "This causes the copper complexes to luminesce more efficiently with greater intensity."
Although still a long way off, Dr. Karimata hopes that the acrylic polymer could eventually be adapted to create a stress-sensing acrylic paint. This could have valuable applications as a coating for different structures, such as bridges or the frames of cars and aircraft.
"As we can see even from the direct visualization of the polymer, stress is applied across a material in a non-uniform way, " said Karimata. "A stress-sensing paint would allow hotspots of stress on a material to be detected and could help prevent a structure from failing."