O diagrama esquemático central exibe o processo de transição de facetas de cristais únicos de REOs 2D por meio da engenharia de energia de superfície assistida pela FCA. As imagens SEM ao redor mostram uma série de cristais únicos de REOs 2D expondo diferentes facetas, barra de escala:1 μm. Crédito:Science China Press
Desde que o grafeno recebeu o Prêmio Nobel em 2010, os materiais bidimensionais (2D) continuaram a atrair a atenção dos pesquisadores nos campos de fabricação de dispositivos 2D de lógica, armazenamento, optoeletrônicos e fotônicos devido à espessura atômica e excelente desempenho. Com base na pesquisa do grafeno, os cientistas descobriram alguns outros materiais 2D, como dicalcogenetos de metal de transição em camadas (TMDs), nitreto de boro hexagonal (h-BN) e semicondutores do grupo III-V sem camadas.
Recentemente, óxidos de terras raras 2D (REOs) surgiram como uma família de materiais sem camadas única e promissora. O
4f não preenchido orbitais de elementos de terras raras são protegidos pela camada externa totalmente preenchida, portanto, o
4f não pareado elétrons de íons de terras raras normalmente não estão envolvidos em reações químicas, levando a propriedades promissoras em atividades luminescentes, magnéticas, eletrônicas e catalíticas. Os REOs 2D combinam as propriedades únicas dos elementos de terras raras e têm sido amplamente utilizados em óptica, magnetismo, catalisadores de alta eficiência, transistores, biomedicina e outros campos.
Além disso, é relatado que a faceta do cristal também tem certa influência nas propriedades dos materiais 2D. Portanto, é muito significativo sintetizar de forma controlada materiais 2D com facetas específicas. No entanto, devido à sua estrutura não estratificada, é um desafio controlar o crescimento anisotrópico 2D do material. Além disso, como os materiais 2D irão expor a faceta mais estável com a menor energia, é particularmente importante controlar a termodinâmica dos materiais.
Em resposta a esses desafios, recentemente, em um artigo de pesquisa publicado na
National Science Review , cientistas da Universidade de Wuhan, na China, apresentaram um novo paradigma e realizaram a síntese controlável de facetas de uma série de REOs 2D sem camadas. A introdução de um assistente de controle de faceta (FCA) pode controlar a nucleação 2D das facetas predeterminadas e ajustar o modo de crescimento e a direção dos cristais.
Os autores afirmaram:"De acordo com a teoria hard-soft-acid-base (HSAB), os íons RE são ácidos duros e preferem ter afinidades com a base. Empregamos NH
4 X como o FCA e os íons haletos pertencentes à base atuam como o assistente ativo. A introdução de FCA não apenas controla a nucleação 2D das facetas predeterminadas e promove o crescimento anisotrópico 2D de REOs, mas também leva à mudança na energia de superfície relativa de cada faceta com o aumento da concentração de FCA e, eventualmente, determina a faceta de exposição final. . A estratégia pode ser estendida para a síntese controlável de uma série de cristais únicos de REOs 2D, incluindo REOs leves (CeO
2 , Nd
2 O
3 ), REOs intermediários (Sm
2 O
3 , Eu
2 O
3 ) e REOs pesados (Dy
2 O
3 , Ho
2 O
3 , Y
2 O
3 ), respectivamente."
Tomando CeO
2 como exemplo, eles estudaram sistematicamente as diferenças estruturais atômicas do CeO 2D crescido
2 (111) e CeO
2 (100) cristais simples. Além disso, eles conduziram experimentos e cálculos de DFT para confirmar ainda mais o mecanismo. É demonstrado que com uma baixa concentração de FCA, a energia de superfície calculada de CeO
2 (111) é menor e CeO 2D
2 (111) é preferível ser obtido. Com o aumento da concentração de FCA, a energia de superfície calculada de CeO
2 (100) é menor e a morfologia do cristal correspondente torna-se quadrada. Eles também exploraram as propriedades paramagnéticas relacionadas a facetas de cristais únicos de REOs 2D.
"Nosso trabalho versátil traz novos insights para realizar o crescimento anisotrópico de materiais REOs 2D sem camadas e enriquece a família de materiais 2D", diz o Prof. Lei Fu. "Notavelmente, a alta manobrabilidade desta estratégia abre oportunidades para projetar novos materiais, estudando suas propriedades e aplicações potenciais em uma ampla gama."
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