p Configuração do TXM. Raios-x monocromáticos são focados na amostra usando um condensador capilar. O estágio de amostra é capaz de translação de três eixos, e rotação para tomografia. Para imagens XANES, a distância focal da lente da objetiva zoneplate varia ao longo da faixa de energia investigada. As imagens são capturadas usando um sistema de dispositivo acoplado de carga (CCD) de alta resolução. Crédito:Nelson et al. 2011
p As preocupações com a disponibilidade finita de petróleo e o efeito dos gases de efeito estufa no clima estimularam esforços intensos para desenvolver veículos com tração elétrica; a principal barreira para a comercialização bem-sucedida é a tecnologia de baterias. Embora as baterias de íon-lítio, crucial no boom de eletrônicos portáteis, ser a tecnologia preferida em modelos a serem comercializados em breve, melhorias adicionais em sua densidade de energia, custo, o ciclo de vida e a segurança ainda são necessários. p Observação do movimento das frentes de transição de fase química e mudanças na estrutura dos poros do eletrodo, que permite o umedecimento eficaz das partículas pelo eletrólito e o transporte de íons de lítio, poderia direcionar novas estratégias para o projeto de dispositivos de alta densidade de energia de próxima geração. Portanto, monitorar mudanças nos eletrodos durante a operação da bateria (ou seja, inserção / extração de íons Li) requer imagens de alterações morfológicas e químicas. A microscopia XANES traz a promessa de adicionar uma nova dimensão, Visualização química e arquitetônica em nanoescala 3D, para o diagnóstico de eletrodos de bateria de íons de lítio.
p Este trabalho descreve duas publicações recentes nas quais a microscopia de absorção de raios-X perto da estrutura da borda (XANES), uma técnica revolucionária baseada na combinação de microscopia de raio-X de transmissão de campo completo (TXM; ver Figura 1) com XANES, foi usado para obter nanotomografia em materiais encontrados em eletrodos de bateria de íon-lítio (Nelson et al. 2011) e nos próprios eletrodos de bateria (Meirer et al. 2011). O microscópio de raios-X de transmissão de campo completo na SSRL Beam Line 6-2 é capaz de gerar imagens de 4 a 14 keV, uma faixa adequada para imagens espectroscópicas de muitos metais usados em eletrodos de bateria e outros materiais.
p Com um campo de visão de 30 mícrons, extensível a milímetro de raiva com imagens em mosaico, o microscópio pode ser usado para obter espectros XANES de pixel único (15-30 nanômetros), resultando em aproximadamente um milhão de espectros XANES por pilha de energia. O encaixe do XANES resulta em um mapa de fase química com resolução de 30 nanômetros (consulte a Figura 2 para ver o esquema da técnica). Como este método combina alta resolução com campo de visão relativamente grande e penetração profunda de raios-X de materiais, pode fornecer informações químicas 2D e 3D sobre áreas relativamente grandes relevantes para estruturas hierárquicas encontradas em materiais de energia, como eletrodos de bateria, células de combustível, e sistemas catalíticos.
p Princípios de processamento de dados para microscopia 3D XANES. (1) Uma imagem é adquirida em contraste de absorção em cada energia na varredura XANES. (2) XANES são construídos a partir de cada pixel que traça a absorção normalizada vs. energia. (3) XANES de cada pixel é adequado para criar um mapa de fase química. (4) Um mapa de fase é gerado em cada ângulo na varredura tomográfica. (5) O conjunto de mapas de fase é usado para reconstrução tomográfica para recuperar a especiação química 3D. Crédito:Meirer et al. 2011
p O impacto potencial desta técnica é ilustrado com o estudo das mudanças que ocorrem no NiO durante o ciclo em uma bateria de Li. NiO é considerado um material de ânodo alternativo devido à sua capacidade de armazenamento de carga muito alta3. O uso de microscopia XANES para analisar eletrodos de baterias de íon-lítio NiO em diferentes estados de carga resulta em uma série de imagens em que a presença de NiO e Ni, a fase produzida na redução, pode ser resolvido e correlacionado com mudanças na morfologia e porosidade.
p No âmbito do armazenamento de energia, este trabalho adiciona uma dimensão completamente nova ao diagnóstico de eletrodos de bateria de íon-lítio, que são dispositivos de grande relevância tecnológica devido à sua implementação em veículos de tração elétrica. De um modo mais geral, A microscopia 3D XANES é uma técnica única que combina resolução espacial e energética sem precedentes com grandes campos de visão e aquisição rápida (as imagens podem ser obtidas em minutos a algumas horas), cujas capacidades e alto rendimento levam a um impacto abrangente em uma variedade de campos como diversos como armazenamento de energia, objetos arqueológicos, e biomateriais. O trabalho preliminar em imagens de NiO / Ni foi publicado na Applied Physics Letters e o trabalho 3D XANES em eletrodos de bateria de íon de lítio foi publicado no
Journal of Synchrotron Radiation .