Essa é uma ótima pergunta! A resposta é nem sempre . Depende da substância.

* A maioria das substâncias contrata quando congelada: Isso ocorre porque as moléculas diminuem e se aproximam no estado sólido. É por isso que o gelo flutua na água, pois o gelo é menos denso que a água líquida.
* Algumas substâncias se expandem quando congeladas: Isso ocorre porque as moléculas se organizam em uma estrutura mais aberta e menos densa no estado sólido. Um exemplo comum é a água.

Portanto, embora seja um equívoco comum que todos os sólidos se contraam quando congelados, é importante lembrar que há exceções!