A acilação no ácido salicílico ocorre preferencialmente no grupo fenol, em vez do grupo de ácido carboxílico devido a uma combinação de fatores:

1. Densidade de elétrons:

* fenol: O grupo hidroxila no anel de fenol é altamente rico em elétrons devido à ressonância. Isso torna o átomo de oxigênio mais nucleofílico e suscetível ao ataque eletrofílico por agentes acilantes.
* ácido carboxílico: O grupo de ácido carboxílico, enquanto contém um átomo de oxigênio, é menos rico em elétrons devido ao efeito de retirada de elétrons do grupo carbonil.

2. HHINGSENCIMENTO STÉRICO:

* fenol: O grupo de fenol é menos prejudicado estericamente do que o grupo de ácido carboxílico. O átomo de hidrogênio ligado ao oxigênio fenólico é menor que os átomos de carbono e oxigênio do grupo de ácido carboxílico. Isso torna o grupo de fenol mais acessível ao agente acilante.
* ácido carboxílico: O grupo de ácido carboxílico é maior e mais prejudicado estericamente, tornando menos provável de passar por acilação.

3. Estabilização de ressonância:

* fenol: O produto de acilação do fenol é estabilizado por ressonância, favorecendo ainda mais a reação. As estruturas de ressonância distribuem a carga positiva por todo o anel, tornando -a mais estável.
* ácido carboxílico: O produto de acilação do grupo de ácido carboxílico não possui o mesmo grau de estabilização de ressonância que o produto de acilação do fenol.

4. Condições de reação:

* acetilação: Nas reações de acetilação (usando anidrido acético), o uso de uma base como a piridina ajuda a desprotonar o grupo hidroxil fenólico, tornando -o ainda mais nucleofílico e favorecendo a acilação no fenol.

em resumo:

A combinação de maior densidade de elétrons, menos impedimento estérico e estabilização de ressonância torna o grupo fenol no ácido salicílico mais reativo à acilação em comparação com o grupo de ácido carboxílico. É por isso que a acilação ocorre preferencialmente no grupo fenol.