A tensão de uma célula voltaica (galvânica) é determinada por vários fatores. Esses fatores incluem:
1. Potencial do eletrodo: -
Potencial de eletrodo padrão (E°): Esta é a diferença de potencial entre o eletrodo de hidrogênio padrão (SHE) e os demais eletrodos de meia célula sob condições padrão (temperatura de 25°C, concentração de 1M e pressão de 1 atm). O potencial padrão do eletrodo é uma medida da tendência de um eletrodo sofrer oxidação ou redução.
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Equação de Nernst: A equação de Nernst leva em consideração condições não padronizadas, como mudanças de concentração e temperatura, modificando o potencial padrão do eletrodo. A equação de Nernst é dada por:
```
E =E° - (0,0592/n) log Q
```
onde E é o potencial do eletrodo sob condições não padrão, E° é o potencial do eletrodo padrão, Q é o quociente de reação, n é o número de moles de elétrons transferidos na meia-reação balanceada e 0,0592 V é a constante relacionada a temperatura e a constante de Faraday.
2. Concentração de Reagentes e Produtos: - A concentração de reagentes e produtos envolvidos nas semi-reações influencia a voltagem de uma célula voltaica. De acordo com a equação de Nernst, concentrações mais altas de reagentes e concentrações mais baixas de produtos aumentarão a voltagem da célula.
3. Temperatura: - A temperatura afeta a velocidade das reações químicas e a atividade dos reagentes e produtos. Um aumento na temperatura normalmente aumenta a voltagem da célula porque a mudança de entropia (ΔS) torna-se mais favorável em temperaturas mais altas.
4. Área de superfície dos eletrodos: - A área superficial dos eletrodos desempenha um papel na taxa das reações eletroquímicas. Uma área de superfície maior permite que mais reações ocorram simultaneamente, resultando em uma voltagem celular mais alta.
5. Força iônica e espécies iônicas em solução: - A presença de outros íons na solução eletrolítica pode influenciar os coeficientes de atividade dos reagentes e produtos, afetando a tensão. A adição de eletrólitos inertes (como KNO3) pode manter uma alta força iônica e minimizar alterações nos coeficientes de atividade, levando a medições de tensão de célula mais estáveis.
6. Eletrodo de referência: - O eletrodo de referência (geralmente o eletrodo de hidrogênio padrão ou SHE) fornece um potencial estável contra o qual o potencial do outro eletrodo (o eletrodo de trabalho) é medido. O eletrodo de referência ajuda a manter um potencial constante e permite medições precisas.
7. Design de célula: - Fatores como a distância entre os eletrodos, o tipo de eletrólito utilizado (aquoso ou não aquoso), os materiais dos eletrodos e o design da célula também podem impactar a tensão da célula voltaica.
Em resumo, a voltagem de uma célula voltaica é determinada pelos potenciais padrão dos eletrodos das meias-células, pelas concentrações dos reagentes e produtos, pela temperatura, pela área superficial dos eletrodos, pela presença de outros íons em solução, pela escolha do eletrodo de referência e o design geral da célula.