A formação de estruturas discretas comutáveis e metaestáveis através da auto-classificação quiral
Imagem esquemática de termocromismo e mecanocromismo. Crédito:Kazuyoshi Takimoto (Universidade Kitasato) Um artigo intitulado "Dímero de coordenação quiral termo-/mecano-crômico:formação de estrutura discreta comutável e metaestável por meio de autoclassificação quiral" descreve dímeros de coordenação quiral que emergem com base na autoclassificação quiral efetivamente exclusiva. O complexo também exibe termo-/mecano-cromismo originado da transformação monômero-dímero. O artigo foi publicado no Journal of the American Chemical Society .
O dímero homoquiral é composto por um complexo de irídio (III) coordenadamente insaturado, que apresenta uma porção benzo[h]quinolina substituída por n-butil e quiralidade helicoidal no centro do metal.
A construção do modelo de ligação apropriado e a análise dos parâmetros físicos fundamentais baseados em dados espectroscópicos revelam que a forte preferência pela dimerização homoquiral é um efeito entrópico originado de repulsões estéricas de cadeias alquílicas na esfera de coordenação do dímero heteroquiral correspondente.
Além disso, a natureza metaestável dos cristais diméricos permite a variação da cor (do amarelo ao vermelho) após a clivagem mecânica das suas ligações de coordenação (isto é, transformação do dímero em monómero). Este recurso pode ser explorado para o controle dinâmico da geometria de coordenação e funcionalidades relacionadas, como aplicações catalíticas.
O surgimento de forte preferência de autoclassificação homoquiral e comportamento termo-/mecano-crômico conectado é baseado na quiralidade em forma de hélice combinada e repulsões estéricas sutis de substituintes que tornam dímeros homoquirais específicos comutáveis e metaestáveis.
Este trabalho fornece informações substanciais sobre a auto-classificação quiral em sistemas supramoleculares discretos e sua aplicação no projeto racional de estruturas moleculares dinâmicas comutáveis e metaestáveis com potencial como catalisadores avançados, sensores ou dispositivos optoeletrônicos.
Mais informações: Kazuyoshi Takimoto et al, Dímero de coordenação quiral termo-/mecano-crômico:formação de estrutura discreta comutável e metaestável por meio de autoclassificação quiral, Journal of the American Chemical Society (2023). DOI:10.1021/jacs.3c05866 Informações do diário: Jornal da Sociedade Americana de Química
