Crédito:Albert-Ludwigs-Universität Freiburg im Breisgau
Os químicos Philipp Dabringhaus, Julie Willrett e o Prof. Dr. Ingo Krossing do Instituto de Química Inorgânica e Analítica da Universidade de Freiburg conseguiram sintetizar o complexo de alumínio catiônico de baixa valência [Al(AlCp*)
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por uma reação de metátese. A equipe apresenta seu trabalho de pesquisa na revista
Nature Chemistry .
"Em química, compostos catiônicos de alumínio de baixa valência são muito procurados devido à sua potencial reatividade ambifílica semelhante a metais de transição. No entanto, várias tentativas anteriores de sintetizar compostos catiônicos de alumínio de baixa valência por métodos oxidativos ou redutivos foram amplamente malsucedidas", Krossing explica. Até agora, disse ele, houve apenas um exemplo de um composto de alumínio catiônico de baixa valência, mas não pode ser preparado por síntese racional. "Mostramos agora que há um acesso inesperadamente fácil a complexos de alumínio de baixa valência com metátese, afinal", diz Krossing. Na metátese, as estruturas parciais são simplesmente trocadas entre os parceiros da reação.
Alumínio como alternativa mais barata para catálise Os químicos de Freiburg prepararam o sal [Al(AlCp*)
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[Al(OC{CF
3 )
3 }
4 ]
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do tetrâmero de Schnöckel (AlCp*)
4 , em que o alumínio já está presente no estado de oxidação +1. O (AlCp*)
4 reagiu com Li[Al{OC(CF
3 )
3 }
4 ] e a mistura de reação imediatamente mudou de amarelo para vermelho. Quando a mistura de reação foi cristalizada, os cientistas obtiveram o [Al(AlCp*)
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[Al(OC{CF
3 )
3 }
4 ]
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sal como cristais roxos escuros. "Estudos cristalográficos de raios-X, espectrométricos de UV e computacionais indicam a presença da estrutura dimérica tanto no estado sólido quanto em solução em alta concentração e baixa temperatura, mas em baixa concentração e temperatura ambiente o monômero se forma. Isso indica claramente reatividade ambifílica do o cátion", disse Dabringhaus.
"Consequentemente, este sal pode potencialmente ser usado como um bloco de construção para um [:Al(L)
3 ]
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sal que, devido à sua natureza catiônica, pode ser capaz de realizar adições oxidativas reversíveis e eliminações redutivas de pequenas moléculas", explica Krossing. metais de transição raros - com alumínio. O alumínio é o segundo elemento mais abundante na crosta terrestre e capaz de fazê-lo em princípio, como mostra nosso trabalho. Mas, infelizmente, provavelmente levará pelo menos mais 20 anos para que nossa pesquisa sobre isso seja aplicada."
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