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    Átomos únicos de ouro catalisam a metanização seletiva do dióxido de carbono

    Crédito:Wiley

    Um passo em direção ao dióxido de carbono (CO2 ) a neutralidade e a mitigação tanto do efeito estufa quanto da crise energética seria converter CO2 em combustíveis à base de hidrocarbonetos como metano usando luz. Na revista Angewandte Chemie International Edition , uma equipe de pesquisa chinesa introduziu um fotocatalisador altamente eficaz baseado em átomos de ouro para tornar possível essa transformação.
    A conversão fotocatalítica de CO2 ocorre através de uma série de processos nos quais os elétrons são transferidos. Isso pode resultar em vários produtos, incluindo monóxido de carbono (CO), metanol (CH3 OH), metano (CH4 ), e outros hidrocarbonetos. Oito elétrons devem ser transferidos no caminho do CO2 para CH4 —mais do que para outros C1 produtos. O metano é o produto final termodinamicamente favorável, mas a reação concorrente para formar CO requer apenas dois elétrons e é muito mais rápida, por isso é cineticamente favorecida. A metanização eficaz e seletiva é, portanto, particularmente desafiadora.

    Uma equipe liderada por Hefeng Cheng (Universidade de Shandong, Jinan, China) e colegas de trabalho agora desenvolveu uma abordagem prática para converter CO2 com eficiência para CH4 usando energia solar. A chave para o seu sucesso é um novo catalisador com átomos de ouro únicos. Como os átomos de ouro se agregam em métodos preparativos convencionais, a equipe desenvolveu uma nova estratégia que usa uma troca complexa para produzir o catalisador.

    Por causa de suas estruturas eletrônicas únicas, os catalisadores de átomo único se comportam de maneira diferente das nanopartículas metálicas convencionais. Além disso, quando fixados a um suporte adequado, quase todos os átomos individuais estão disponíveis como centros catalíticos ativos. Neste novo catalisador, átomos de ouro únicos são ancorados a uma nanocamada ultrafina de sulfeto de zinco-índio e são coordenados a apenas dois átomos de enxofre. Sob luz solar, o catalisador demonstrou ser muito ativo com um CH4 seletividade de 77%.

    Um fotossensibilizador (um complexo de rutênio) absorve a luz, fica excitado e aceita um elétron que é disponibilizado por um doador de elétrons (trietanolamina). Em seguida, passa o elétron para o catalisador. Os únicos átomos de ouro na superfície do suporte atuam como "bombas de elétrons". Eles capturam os elétrons de forma significativamente mais eficaz do que as nanopartículas de ouro e os transferem para CO2 moléculas e intermediários.

    Caracterização e cálculos detalhados revelam que o catalisador ativa o CO2 moléculas em um grau muito maior do que as nanopartículas de ouro, adsorve mais fortemente os intermediários *CO excitados, reduz a barreira de energia para ligar íons de hidrogênio e estabiliza o *CH3 intermediário. Isso permite CH4 to be the favored product and minimizes the release of CO. + Explorar mais

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