Os químicos da Universidade Nacional de Cingapura desenvolveram uma nova estratégia para gerar C-glicosídeos e S-glicosídeos terapeuticamente relevantes por meio de uma abordagem livre de catalisadores e metais de transição sob iluminação de luz visível à temperatura ambiente. A pesquisa deles aparece em Síntese da Natureza .
Os glicosídeos desempenham um papel indispensável em diversas funções fisiológicas e são encontrados em uma ampla variedade de produtos naturais e compostos sintéticos. Os C-glicosídeos são uma importante classe de glicosídeos, que consistem em uma unidade contendo açúcar unida a uma porção orgânica ou outro composto contendo açúcar, através de uma ligação carbono-carbono (C-C). Eles possuem uma infinidade de atividades biológicas e são estruturalmente diversos. Uma maneira conveniente de construir tais produtos envolve a união direta de um precursor de glicosil (doador) com um reagente à base de carbono.

No entanto, o escopo dos C-glicosídeos que podem ser acessados ​​usando métodos atualmente relatados é severamente limitado. Isso se deve à falta de doadores de glicosil práticos disponíveis para facilitar o acoplamento C-C suave. Uma classe geral de precursores de glicosil estáveis ​​em bancada que podem ser facilmente sintetizados e isoláveis ​​em grande escala, e ainda suficientemente reativos para sofrer acoplamento cruzado rápido e estereosseletivo em condições ambientais é altamente desejável, mas elusivo.

Uma equipe de pesquisa liderada pelo professor assistente Koh Ming Joo, do Departamento de Química da Universidade Nacional de Cingapura, desenvolveu procedimentos robustos para sintetizar heteroaril glicosil sulfonas sólidas em escala multigrama. A equipe descobriu que essas sulfonas estáveis ​​​​em bancada também são ativas redox. Usando iluminação de luz visível (azul) e um complexo de Hantzsch éster-base, os pesquisadores são capazes de ativar as sulfonas para produzir radicais glicosil quimicamente reativos.

Esses radicais reagem prontamente com vários eletrófilos. Com este método, eles são capazes de obter uma gama mais ampla de valiosos C-alquil, C-alquenil, C-alquinil, C-heteroaril e glicosídeos ligados a S de maneira eficiente e altamente seletiva. Os pesquisadores também usaram estudos espectroscópicos de absorção ultravioleta/visível e de relógio radical para obter informações sobre o mecanismo dessas transformações.

Prof Koh disse:"Este método livre de catalisadores e metais de transição supera efetivamente as limitações anteriores em escopo, escalabilidade e instabilidade do doador de glicosil".

“Esperamos que essa classe geral de precursores de glicosil e sua reatividade recém-descoberta sob iluminação de luz visível encontrem ampla utilidade em várias aplicações sintéticas de carboidratos, aumentando os esforços para a descoberta de novas terapêuticas à base de açúcar e nossa compreensão dos processos biológicos”, acrescentou o Prof. Koh.

A equipe de pesquisa planeja trabalhar com empresas para utilizar essas descobertas para a síntese de compostos derivados do açúcar. + Explorar mais

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