p Gráfico polar 3D para a energia translacional do produto e distribuições angulares. Crédito:FU Yanlin
p Roaming, um novo mecanismo na dinâmica da reação, descreve um caminho incomum que é bastante diferente do caminho convencional de energia mínima. É facilitado pela dissociação inicial frustrada para formar produtos radicais, e então o meandro dos radicais incipientes, em última análise, levando à abstração intramolecular e aos produtos. p Recentemente, um grupo liderado pelo Prof. Fu Bina e Prof. Zhang Donghui do Instituto Dalian de Física Química (DICP) da Academia Chinesa de Ciências, em colaboração com o Prof. Han Yongchang da Universidade de Tecnologia de Dalian, descobriu um novo mecanismo de duplo roaming em uma reação de combustão.
p Este trabalho foi publicado no
Journal of Physical Chemistry Letters .
p Os pesquisadores desenvolveram um novo, global, superfície de energia potencial em dimensão total (PES) para estudar a dinâmica em dimensão total da reação H + HCCH.
p Eles propuseram duas vias de roaming intrigantes e diferentes, ou seja, roaming facilitado por acetileno e roaming facilitado por vinilideno para o H + C
2 H
2 → H
2 + C
2 Reação H.
p No roaming facilitado por acetileno, o acetileno frustrado + H dissociado do C inicialmente formado
2 H
3 intermediário, e o desprendimento do átomo de H que entrava pegou outro átomo de H do acetileno.
p No roaming facilitado por vinilideno, o C
2 H
3 intermediário primeiro sofreu a migração do átomo de H para outro átomo de carbono, e o átomo H entrante vagou e encontrou uma orientação favorável para abstrair o átomo H do vinilideno, que foi a dissociação vinilideno + H eventualmente frustrada.
p As vias de "roaming duplo" foram responsáveis por cerca de 95% da seção transversal total para o H
2 + C
2 Produtos H à energia de colisão de 70 kcal / mol. Ambas as vias de roaming produziram C quente
2 Energia interna H, enquanto o caminho de abstração direta através do estado de transição convencional produziu C frio
2 H energia interna.
