Resultados do XANES para amostras de tinta das cinco pinturas examinadas. O padrão no lado esquerdo do espectro é uma indicação do aquecimento do lápis-lazúli durante a preparação do ultramar. Crédito:Science Advances
Pesquisadores do Rijksmuseum, a Universidade de Amsterdã, A VU Amsterdam e a European Synchrotron Radiation Facility (ESRF) desenvolveram um método que revela como o caro pigmento ultramarino foi preparado a partir da pedra semipreciosa lápis-lazúli. Graças aos exames de raios-X de amostras de tinta, eles agora podem olhar para trás, mais de quatrocentos anos, para determinar se as pedras azuis atingiram uma temperatura vermelha durante o processo de extração de pigmento. Os resultados, publicado recentemente no jornal principal Avanços da Ciência , também ajudam a lançar luz sobre a desastrosa "doença ultramarina".
O caro pigmento azul ultramar - durante o século 17, era mais caro do que ouro - é feito da pedra semipreciosa azul lápis-lazúli. Sua cor azul se deve ao mineral lazurita, mas mais da metade do lápis-lazúli é composta de todos os tipos de outros minerais que são cinza, amarelo e, acima de tudo, Branco. Para remover as impurezas minerais e obter ultramar verdadeiramente luminoso, os pintores usaram a laboriosa e demorada extração de pastéis. "Eles moeram o lápis-lazúli até virar pó e amassaram-no com uma pasta de resina, cera de abelha e óleo para criar uma bola do tamanho de um punho. Depois de uma ou duas semanas, a bola foi 'enxaguada' sob a água com movimentos de amassar. Desta maneira, o ultramar é lançado, enquanto as impurezas permanecem na pasta. Após filtrar e secar, eles obtiveram um radiante, pigmento azul brilhante.
Mãos de meninas
Os pesquisadores de Amsterdã recriaram a extração do pastello no laboratório com base em receitas históricas. Eles seguiram as instruções históricas o mais fielmente possível - mesmo que às vezes fossem muito estranhas. Para dar um exemplo, o pigmento deve ser lavado pelas mãos de uma jovem "." Isso acabou sendo uma boa dica, "diz o líder de pesquisa Katrien Keune, Chefe de Ciências do Rijksmuseum e também pesquisador UvA. "Os homens da nossa equipe não conseguiram isolar de forma limpa o ultramar, mas as alunas conseguiram fazer exatamente isso. Parece que isso requer uma certa habilidade sutil. "
Assim que a equipe se familiarizou com a preparação do pigmento, eles mudaram seu foco para o objetivo real da pesquisa. Keune:"Algumas receitas mencionam o aquecimento da pedra de lápis-lazúli antes de transformá-la em pó. Estávamos muito curiosos para descobrir que efeito esse tratamento - que envolve aquecer a pedra até que ela brilhe em brasa - teria. Acima de tudo, poderíamos encontrar uma maneira de estabelecer se o ultramar nas pinturas históricas também foi submetido a esse aquecimento? "
Raios-X suaves
Em termos muito práticos, logo ficou claro que o aquecimento da pedra influenciava positivamente o isolamento do ultramar. "Sem aquecimento, o processo de extração foi significativamente mais difícil, "diz Keune." Portanto, esta é uma indicação importante de por que algumas receitas históricas dizem que você precisa para aquecer o lápis-lazúli. Não é como se esse aquecimento resultasse em uma tinta azul mais profunda, mas vemos o efeito na própria pedra, e o próprio ultramar é um azul mais profundo após a extração. Assim que você misturar com óleo para fazer tinta, essa diferença fica menor, no entanto."
Para revelar o aquecimento retrospectivamente, Keune e sua equipe usaram o método de análise avançado XANES (absorção de raios-X perto da estrutura da borda). Este método usa raios X suaves que são gerados no ESRF em Grenoble.
O XANES permite que os pesquisadores "vejam" a estrutura atômica da lazurita, que contém informações sobre a história da pedra. "Por exemplo, usando XANES, você pode mostrar detalhes que são muito específicos da origem geográfica do lápis-lazúli, "explica Keune." Agora fomos capazes de demonstrar uma "impressão digital" espectral clara para a lazurita, o ultramar real. Você só vai encontrar essa impressão digital se a rocha foi aquecida durante a preparação do pigmento. "
Este marcador foi revelado após extensas medições e análise de dados demorada pela pesquisadora Alessa Gambardella. Mudanças químicas nos átomos de enxofre no coração da estrutura da lazurita levam a um padrão pequeno, mas inconfundível, no espectro XANES.
Olhando para trás no tempo
Os resultados do pigmento de laboratório 'caseiro' foram então comparados aos resultados da análise XANES para amostras de tinta retiradas de cinco pinturas dos séculos 15 e 17 de Henri Bellechose, Jan Brueghel (o mais novo), Johan Maelwael, Jan Steen e Rogier van der Weyden. Estas pinturas são originárias do Louvre (Paris), o Rijksmuseum (Amsterdã) e o Mauritshuis (Haia). Verificou-se que o padrão XANES característico também estava claramente presente nessas amostras de tinta.
Isso significa que o ultramar usado pelos antigos mestres era preparado com lápis-lazúli que havia sido primeiro aquecido. Keune está entusiasmado com os resultados:"É fantástico que, graças à microestrutura, podemos olhar para trás, há mais de quatro séculos, para um aspecto crucial da preparação do pigmento. Por meio da análise de um mineral de pigmento, encontramos um marcador que nos diz algo sobre o tratamento preliminar no estúdio do pintor, o que é incrível. "
Doença ultramarina
O resultado também é importante para pesquisas de acompanhamento sobre a temida 'doença ultramarina, "em que as seções azuis de uma pintura tornam-se opacas e cinzentas." Isso provavelmente se deve à atividade química da lazurita, "explica Keune." Já vimos no laboratório que esta atividade é reduzida após o aquecimento, portanto, você pode esperar que uma pintura seja menos propensa à doença ultramar se o pigmento for feito de lápis-lazúli aquecido. Isso é algo que queremos pesquisar mais a fundo. "