Frascos contendo o catalisador de titânio e o corante vermelho, que são irradiados com luz verde no laboratório do Instituto Kekulé de Química Orgânica e Bioquímica da Universidade de Bonn. Crédito:Zhenhua Zhang
Pela primeira vez, Químicos da University of Bonn e da Lehigh University nos EUA desenvolveram um catalisador de titânio que torna a luz utilizável para reações químicas seletivas. Ele fornece uma alternativa econômica e não tóxica aos catalisadores de rutênio e irídio usados atualmente, que são baseados em metais muito caros e tóxicos. O novo catalisador pode ser usado para produzir produtos químicos altamente seletivos que podem fornecer a base para drogas antivirais ou corantes luminescentes, por exemplo. Os resultados foram publicados na edição internacional da revista. Angewandte Chemie .
Os elétrons nas moléculas químicas relutam em levar uma única vida; eles geralmente ocorrem em pares. Então, eles são particularmente estáveis e não tendem a forjar novas parcerias na forma de novos vínculos. Contudo, se alguns dos elétrons são levados a um nível de energia mais alto com a ajuda da luz (fótons), as coisas começam a parecer diferentes quando se trata dessa "monogamia":em tal estado de excitação, as moléculas gostam de doar ou aceitar um elétron. Isso cria os chamados 'radicais, 'que tem elétrons, são altamente reativos e podem ser usados para formar novas ligações.
Irradiação com luz verde
Este novo catalisador é baseado neste princípio:Em seu núcleo está o titânio, que está conectado a um anel de carbono no qual os elétrons são particularmente móveis e podem ser facilmente excitados. A luz verde é suficiente para usar o catalisador para a transferência de elétrons para produzir intermediários orgânicos reativos que, de outra forma, não são facilmente obtidos. "No laboratório, irradiamos um frasco de reação contendo o catalisador de titânio que pode ser visto como um 'corante vermelho' com luz verde, "relata o Prof. Dr. Andreas Gansäuer do Instituto Kekulé de Química Orgânica e Bioquímica da Universidade de Bonn." E funcionou imediatamente. "A mistura gera radicais de moléculas orgânicas que iniciam muitos ciclos de reação a partir dos quais uma grande variedade de produtos químicos produtos podem ser produzidos.
Espectro de absorção calculado de Titanocendicloreto [(C5H4) 2TiCl2)] e orbitais moleculares envolvidos na excitação. Crédito:Tobias Hilche
Um fator chave nas reações com este catalisador foto redox é o comprimento de onda da luz usada para irradiação. "A radiação ultravioleta é inadequada porque é muito rica em energia e destruiria os compostos orgânicos, "diz Gansäuer. A luz verde das lâmpadas LED é suave e rica em energia o suficiente para desencadear a reação.
Catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações químicas e reduzem a energia de ativação sem serem elas mesmas consumidas. Isso significa que eles estão disponíveis continuamente e podem desencadear reações que, de outra forma, não ocorreriam dessa forma. O catalisador pode ser adaptado aos produtos desejados, dependendo da molécula orgânica à qual o titânio está ligado.
Blocos de construção para medicamentos antivirais ou corantes luminescentes
O novo catalisador de titânio facilita as reações de epóxidos, um grupo de produtos químicos a partir do qual a resina epóxi é feita. Eles são usados como adesivo ou para compósitos. Contudo, os cientistas não estão visando este produto de massa, mas para a síntese de produtos químicos finos muito mais valiosos. "O baseado em titânio, catalisadores foto redox feitos sob medida podem, por exemplo, ser usados para produzir blocos de construção para drogas antivirais ou corantes luminescentes, "diz Gansäuer. Ele está confiante de que esses novos catalisadores fornecem uma alternativa econômica e mais sustentável para os catalisadores de rutênio e irídio usados até agora, que são baseados em metais muito caros e tóxicos.
O desenvolvimento é um esforço colaborativo internacional de Zhenhua Zhang, Tobias Hilche, Daniel Slak, Niels Rietdijk e Andreas Gansäuer da Universidade de Bonn e Ugochinyere N. Oloyede e Robert A. Flowers II da Lehigh University (EUA). Enquanto os cientistas da Universidade de Bonn investigavam como os compostos desejados poderiam ser melhor sintetizados com o novo catalisador, seus colegas dos EUA realizaram medições para comprovar as vias de reação. “O fenômeno da luminescência realmente abre um espaço interessante para considerar o desenho de novas reações sustentáveis que procedem através de intermediários de radicais livres, "diz o Prof. Robert Flowers da Lehigh University.