Sob condições ambientais ou luz visível (lado esquerdo), o polímero é cristalino e possui alta condutividade térmica. Uma vez exposto à luz ultravioleta (UV) (lado direito), ele se transforma em um líquido de baixa condutividade térmica. Imagem realizada por meio de microscopia óptica polarizada; cristais parecem brilhantes, e escuro líquido. As imagens inseridas mostram uma ilustração esquemática do polímero cristalino e líquido em cada estado. Crédito:Laboratório de Pesquisa de Materiais da Universidade de Illinois
Os polímeros são usados regularmente como isolantes térmicos para tudo, desde manter bebidas quentes até manter frios os eletrônicos sensíveis. Em alguns casos, os polímeros podem até ser usados como condutores térmicos para permitir um aquecimento ou resfriamento eficiente.
Em um novo estudo, pesquisadores da Universidade de Illinois em Urbana-Champaign projetaram e demonstraram um novo tipo de polímero que demonstra uma condutividade térmica comutável controlada pela luz. O material tem potencial para direcionar a condução de calor sob demanda e permitir novos, mais esperto, maneiras de controlar o calor.
As descobertas são relatadas em Proceedings of the National Academy of Sciences .
"Os polímeros são usados extensivamente em sistemas de engenharia, mas esses materiais quase sempre foram considerados termicamente estáticos. A descoberta de polímeros que podem ser acionados opticamente para alternar rapidamente entre os estados de condução térmica e de isolamento abrirá oportunidades totalmente novas em engenharia térmica, "explicou Paul Braun, professor de ciência e engenharia de materiais (MatSE) e diretor do Laboratório de Pesquisa de Materiais de Illinois.
"Para o melhor de nosso conhecimento, esta é a primeira observação de uma transição cristal-líquido reversível disparada por luz em qualquer material polimérico. O achado particularmente notável neste estudo é o rápido, mudança reversível de 3 vezes na condutividade térmica associada à transição de fase, "explicou Jungwoo Shin, um MatSE Ph.D. estudante em Illinois.
O polímero de comutação térmica desenvolvido pela equipe de pesquisa de Illinois demonstra um poderoso controle das propriedades termofísicas de um polímero em resposta à luz. Essa capacidade se origina de uma molécula foto-responsiva, azobenzeno, que pode ser opticamente excitado por ultravioleta (UV) e luz visível.
"Sintetizamos um polímero complexo funcionalizado com grupos azobenzeno responsivos à luz. Ao iluminar com luz ultravioleta e visível, poderíamos mudar a forma do grupo azobenzeno, modula a força de ligação intercadeia e conduz uma transição reversível entre o cristal e o líquido, "disse Jaeuk Sung, um MatSE Ph.D. estudante em Illinois.
Para capturar as transições de condutividade térmica de polímeros de azobenzeno sob iluminação de luz, a equipe de pesquisa de Illinois usou uma técnica chamada termorefletância no domínio do tempo (TDTR) desenvolvida por David Cahill, um professor MatSE em Illinois.
"A forma como o calor é transportado no polímero está relacionada à difusão dos modos vibracionais. Em cristais ordenados, esses modos vibracionais viajam muito mais longe do que o que é observado em líquidos desordenados. Como resultado, uma mudança extrema na ordem molecular do polímero pode alterar significativamente a condutividade térmica, "David Cahill disse.
Essa mudança extrema na ordem macromolecular, por exemplo., cristal para líquido, é raro na natureza, e não foi relatado anteriormente para qualquer sistema de polímero em resposta à luz. Assim, desvendar o mecanismo da transição de fase disparada pela luz foi fundamental para entender o comportamento único do polímero.
"Pudemos observar que, após a exposição à luz, este material muda rapidamente de um estado para outro com propriedades de transporte de calor dramaticamente distintas. Usamos o espalhamento de raios-X baseado em síncrotron para elucidar a estrutura associada a cada estado durante a transformação, fechando o loop da função de caracterização de síntese para este polímero sofisticado, "acrescentou Cecilia Leal, um professor MatSE em Illinois.
"Manter um dispositivo elétrico aquecido é tão importante quanto mantê-lo frio. Materiais com condutividade térmica comutável permitiriam maneiras de manter os sistemas eletrificados seguros, confiável e eficiente mesmo em condições extremas ", explicou Andrew Alleyne, o diretor da National Science Foundation (NSF) patrocinou o Centro de Pesquisa de Engenharia para Otimização de Energia de Sistemas Eletrotérmicos (POETAS) que apoiou este trabalho, e professor de Ciência Mecânica e Engenharia em Illinois.
"A capacidade de mudar rapidamente as propriedades térmicas de um polímero pela exposição à luz abre novas e estimulantes rotas para o controle do transporte térmico e conversão de energia em nível molecular, "acrescentou Nancy Sottos, um professor MatSE em Illinois.
Essa descoberta fornece um exemplo notável de como a luz pode ser usada para controlar a condutividade térmica dos polímeros. Uma melhor compreensão da relação física entre a condutividade térmica e a ordenação macromolecular também ajudaria a ultrapassar os limites dos polímeros tradicionais.