Geração maciça de nanobolhas a granel metaestáveis em água por campos elétricos externos
p Esquema da plataforma do vaso de pressão. (A) As quatro seções principais são fornecedor de gás, terminal de distribuição, a própria célula de pressão, e jaqueta de regulação de temperatura. Gases de alta pureza (nível N5) (metano e O2) são fornecidos para o 0,34 litro, Aço inoxidável classificado para 200 bar e recipiente montado no balancim através do terminal de distribuição, com a limpeza da linha antes de purgar o gás desejado, por meio de um controlador de fluxo de massa e medição precisa do carregamento de gás no recipiente carregado com água deionizada. O sistema opera em modos de volume constante, com a válvula de entrada fechada ao atingir a pressão desejada (~ 90 bar), e a pressão registrada digitalmente a cada segundo durante o experimento. Um sistema de controle de temperatura opera em uma jaqueta ao redor do vaso (mantida a 20 ° C). Um fornecimento de corrente elétrica de 60 V DC foi introduzido por meio de fios cobertos por bainha (evitando o contato direto entre fio e água) em um plástico impresso tridimensional (B), suporte montado horizontalmente imerso em água. (Foto:Mohammad Reza Ghaani.) Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz0094
p Nanobolhas podem existir em superfícies sólidas ou em líquidos a granel como domínios gasosos nanoscópicos. O fenômeno atraiu atenção substancial devido à longa (meta) estabilidade e potencial para aplicações práticas. Em um novo relatório, Mohammad Reza Ghaani e uma equipe de pesquisadores em química e engenharia de bioprocessos na Irlanda e no Canadá usaram uma nova abordagem para explorar a superfície da formação de nanobolhas eletrostáticas (NB). Eles observaram a estabilidade dos construtos aplicando campos elétricos externos em sistemas gás-líquido para observar a absorção massiva de gás no líquido na forma de nanobolhas. Durante um período de tempo de meses, a solubilidade do gás aumentada de 2,5 vezes para o oxigênio a 30 vezes para o metano, com base nos valores da Lei de Henry para solubilidade de gás - ou seja, quanto mais hidrofóbico o gás, quanto maior for a ingestão. Usando soluções de dinâmica molecular, Ghaani et al. revelou a origem do movimento do NB em resultado da dieletroforese, enquanto a estabilidade substancial de NB surgiu de interações de polarização de superfície. O trabalho agora está publicado em
Avanços da Ciência . p Nanobolhas são formas gasosas nanoscópicas que podem existir em superfícies sólidas ou em líquidos a granel. Bulk NBs podem estar presentes na maioria das soluções aquosas devido à constante agitação e radiação cósmica - atraindo atenção significativa para aplicações em limpeza nanoscópica, para controlar o deslizamento de limite em microfluídica, tratamento de água poluída, heterocoagulação e medicina. Os cientistas atribuem a presença de longa duração de NBs ao acúmulo de carga negativa na interface bolha / líquido e a uma forte afinidade eletrônica na superfície. Independente do diâmetro do NB, as repulsões mútuas entre os RNs na água são grandes o suficiente para evitar a coalescência e retardar o aumento da flutuabilidade. Os cientistas podem regular o tamanho dos RNs na presença de agentes tensoativos e usar bolhas revestidas resultantes como agentes de contraste de ultra-som ou para administração de drogas direcionada.
p Nesse trabalho, Ghaani et al. abordou os fatores fundamentais que regem o pH do NB-, natureza sensível ao campo iônico e magnético, incluindo eletrostática de superfície. Eles tinham como objetivo determinar se os campos elétricos aplicados externamente poderiam manipular, ditar, controlar e melhorar a formação de NB. Se tais forças externas tivessem um efeito, eles investigaram seu custo de energia e alterações eletro-induzidas. Quando a equipe aplicou baixa energia elétrica, eles observaram aumento maciço e rápido da acomodação de gás NB metaestável na água. Os cientistas investigaram se os primeiros resultados do estudo para a geração de NB ocorreram no líquido a granel ou na interface do líquido e identificaram que o fenômeno era devido a NBs em massa usando uma ferramenta de detecção / diagnóstico de NB de sondagem em massa.
p Absorção de gases em função do tempo. Resultados mostrados para oxigênio (A) e metano (B) a 60 V (com intensidade de campo média de 12 kV / m), expresso como um múltiplo de seus respectivos HLCs (eixo direito) e em g / litro (eixo esquerdo) nas pressões de fundo prevalecentes de ~ 90 bar; os platôs ocorreram em menos de 3 horas. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz0094
p A equipe inicialmente colocou água deionizada em um vaso de pressão e alimentou gás puro a ~ 90 bar, fechou o vaso e regulou a temperatura do sistema. Quando a configuração atingiu o nível de solubilidade em gás da Lei de Henry em duas horas, eles ativaram um campo elétrico estático externo sustentado dentro da água líquida usando uma fonte de corrente contínua (CC) de 60 V. Dentro de três horas ou menos, eles alcançaram um patamar de absorção de gás muito elevado na água e notaram um fluxo de moléculas de gás a partir da fase gasosa em massa no líquido durante a formação de NB, fazendo com que a pressão caia. Comparativamente, a energia necessária para formar RNs usando campos elétricos era extremamente baixa e apontava para níveis extraordinariamente altos de eficiência energética.
p Por exemplo, a energia necessária para formar NBs foi igual a 0,3 W hora / m
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; muito mais baixo do que em sistemas avançados, como indústrias de águas residuais (~ 40 W hora / m
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) Além disso, enquanto a aeração de águas residuais normalmente permitia ~ 1 a 2 mg / litro de oxigênio dissolvido, a equipe alcançou ~ 25 a 35 mg / litro de oxigênio dissolvido com RNs que eram metaestáveis por meses. Usando dinâmica molecular de não-equilíbrio (NEMD) Ghaani et al. em seguida, explorou os mecanismos moleculares subjacentes por trás do aumento surpreendente da acomodação do gás observado experimentalmente na água. Parecia que quanto mais hidrofóbico o gás, quanto mais acentuado é o efeito do campo elétrico para amplificar o aumento massivo na capacidade de formar NBs em massa. Os resultados também sugeriram que a formação de NB pode ser dominada cineticamente.
p Formação de NB e consequente aprimoramento de estabilidade por meio de campos elétricos estáticos aplicados em NEMD. (A) Começando com moléculas de propano individualmente solvatadas em água (topo), aplicação de campo leva à formação de NB:O painel inferior mostra NBs dentro de 3 ns em um campo (1,5 V / nm). (B) Evolução da área de superfície da bolha acessível às moléculas de água; o aumento da estabilidade do NB é evidente - 1,5 V / nm promove prontamente a formação do NB, com uma área de superfície maior, estável por mais de 10 ns. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz0094
p Em seguida, a equipe executou simulações de NEMD (dinâmica molecular de não-equilíbrio) para propano e metano na água e observou resultados semelhantes para ambos os gases. Durante a simulação, Ghaani et al. campos externos aplicados de intensidade muito maior do que aqueles usados para os experimentos para observar resultados confiáveis com relação sinal-ruído mínima, para NEMD de mais de um milhão de átomos, abrangendo dezenas de nanossegundos. Os campos mais intensos promoveram a formação de NB prontamente com maior área de superfície na simulação.
p Uma vez que a estabilidade do NB de longa duração é bem conhecida, a equipe estudou a metaestabilidade dos RNs após a remoção do campo e exposição à pressão ambiente. Para entender se os NBs estão localizados na superfície ou distribuídos em massa, a equipe usou espalhamento de luz dispersiva (DLS) como um método de sondagem em massa e detectou NBs em todo o líquido a granel. Contudo, os cientistas também observaram bolhas excepcionalmente transitórias de micro a macro na superfície de politetrafluoroetileno (PTFE) no sistema gerado pela nucleação de bolhas em escala nanométrica a micro após a aplicação de um campo elétrico. Ghaani et al. observou o excesso de oxigênio água / gás bolhas localizadas para desestabilizar mecanicamente dentro de seis horas, enquanto a perda limitada de bolhas ocorreu após seis a 50 horas. Após um período de quatro meses, os RNs restantes aumentaram de tamanho conforme medido com DLS (espalhamento de luz dispersiva).
p Detecção de NB via espalhamento dinâmico de luz (Malvern Zetasizer Pro); isso usa flutuações na dispersão da luz do laser viajando através da solução da amostra. As medições são feitas 12 a 24 horas após a despressurização e remoção do campo. A medição foi repetida três vezes em três amostras para melhor precisão. Uma amostra de controle também foi medida com o mesmo processo experimental, exceto na ausência de campo. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz0094
p Desta maneira, Mohammad Reza Ghaani e colegas observaram as primeiras evidências do estudo da formação de NB em massa com maior realce para gases mais hidrofóbicos. A descoberta terá um grande impacto na fermentação, cervejarias e indústrias de tratamento de águas residuais. A equipe propõe um trabalho adicional para entender os mecanismos por trás da cinética de geração de NB, bem como a estabilização de NB depois disso. A equipe de pesquisa percebeu "líquidos nanoporosos" neste trabalho devido à presença de líquidos porosos ou "furados" com NBs gasosos de forma simples e fácil.
p Evolução NB sob ambiente, Condições STP após a remoção do campo. (A) Dual-regime mass loss during the first 50 hours upon field removal and storage under ambient temperature/pressure conditions. (B) Evolution in methane-bubble Sauter mean diameter over a 4-month period (three replicas for each measurement); very slow bubble growth is seen. Crédito:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz0094
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