O estado exótico da matéria - uma solução sólida aleatória - afeta como os íons se movem através do material da bateria
p O diagrama ilustra o processo de carregar ou descarregar o eletrodo de fosfato de ferro e lítio (LFP). Como os íons de lítio são removidos durante o processo de carregamento, forma uma zona de fosfato de ferro empobrecido de lítio (FP), mas no meio há uma zona de solução sólida (SSZ, mostrado em azul-esverdeado escuro) contendo alguns átomos de lítio distribuídos aleatoriamente, ao contrário do arranjo ordenado de átomos de lítio no material cristalino original (azul claro). Este trabalho fornece as primeiras observações diretas desse fenômeno SSZ. Crédito:MIT
p Novas observações de pesquisadores do MIT revelaram o funcionamento interno de um tipo de eletrodo amplamente utilizado em baterias de íon-lítio. As novas descobertas explicam a alta potência inesperada e o longo ciclo de vida dessas baterias, dizem os pesquisadores. p Os resultados aparecem em um artigo na revista
Nano Letras co-autoria do pós-doutorado do MIT Jun Jie Niu, cientista pesquisador Akihiro Kushima, professores Yet-Ming Chiang e Ju Li, e três outros.
p O material do eletrodo estudado, fosfato de ferro e lítio (LiFePO4), é considerado um material especialmente promissor para baterias recarregáveis à base de lítio; já foi demonstrado em aplicações que variam de ferramentas elétricas a veículos elétricos e armazenamento em rede em grande escala. Os pesquisadores do MIT descobriram que dentro deste eletrodo, durante o carregamento, uma zona de solução sólida (SSZ) se forma na fronteira entre as áreas ricas e esgotadas com lítio - a região onde a atividade de carga está concentrada, conforme os íons de lítio são puxados para fora do eletrodo.
p Li diz que este SSZ "foi teoricamente previsto para existir, mas vemos diretamente pela primeira vez, "em vídeos de microscópio eletrônico de transmissão (TEM) feitos durante o carregamento.
p As observações ajudam a resolver um enigma de longa data sobre LiFePO4:Na forma de cristal em massa, fosfato de lítio e ferro e fosfato de ferro (FePO4, que é deixado para trás quando os íons de lítio migram para fora do material durante o carregamento) têm condutividades iônicas e elétricas muito pobres. No entanto, quando tratado - com dopagem e revestimento de carbono - e usado como nanopartículas em uma bateria, o material exibe uma taxa de carga impressionantemente alta. "Foi bastante surpreendente quando esta [taxa rápida de carga e descarga] foi demonstrada pela primeira vez, "Li diz.
p "Observamos diretamente uma solução sólida aleatória metaestável que pode resolver este problema fundamental que intrigou [os cientistas de materiais] por muitos anos, "diz Li, o Professor de Ciência e Engenharia Nuclear da Battelle Energy Alliance e professor de ciência e engenharia de materiais.
p O SSZ é um estado "metaestável", persistindo por pelo menos vários minutos em temperatura ambiente. Substituindo uma interface nítida entre LiFePO4 e FePO4 que demonstrou conter muitos defeitos de linha adicionais chamados de "deslocamentos, "o SSZ serve como um buffer, reduzindo o número de deslocamentos que, de outra forma, se moveriam com a frente de reação eletroquímica. "Não vemos deslocamentos, "Li diz. Isso pode ser importante porque a geração e o armazenamento de deslocamentos podem causar fadiga e limitar o ciclo de vida de um eletrodo.
p Ao contrário da imagem TEM convencional, a técnica usada neste trabalho, desenvolvido em 2010 por Kushima e Li, torna possível observar os componentes da bateria enquanto eles carregam e descarregam, que pode revelar processos dinâmicos. "Nos últimos quatro anos, houve uma grande explosão no uso de tais técnicas TEM in situ para estudar operações de bateria, "Li diz.
p Uma melhor compreensão desses processos dinâmicos pode melhorar o desempenho de um material de eletrodo, permitindo um melhor ajuste de suas propriedades, Li diz.
p Apesar de um entendimento incompleto até o momento, nanopartículas de fosfato de ferro e lítio já são utilizadas em escala industrial para baterias de íon-lítio, Li explica. "A ciência está ficando para trás em relação à aplicação, "ele diz." Já está em escala e bastante bem sucedido no mercado. É uma das histórias de sucesso da nanotecnologia. "
p "Comparado ao íon de lítio tradicional, [fosfato de lítio e ferro] é ecologicamente correto, e muito estável, "Niu diz." Mas é importante que este material seja bem compreendido. "
p Enquanto a descoberta do SSZ foi feita em LiFePO4, Li diz, "O mesmo princípio pode se aplicar a outros materiais de eletrodo. As pessoas estão procurando materiais de eletrodo de alta potência, e tais estados metaestáveis podem existir em outros materiais de eletrodo que são inertes na forma em massa. ... O fenômeno descoberto pode ser muito geral, e não específico para este material. "
p Chongmin Wang, um cientista pesquisador do Laboratório Nacional do Noroeste do Pacífico que não estava envolvido nesta pesquisa, chama este artigo de "ótimo trabalho".
p "Vários modelos baseados em trabalhos teóricos e experimentais foram propostos, "Diz Wang." No entanto, nenhum deles parece ser conclusivo. "
p Esta nova pesquisa, ele diz, "fornece evidências convincentes e diretas" do mecanismo em funcionamento:"O trabalho é um grande passo à frente para empurrar as ambigüidades para favorecer um modelo de solução sólido." p
Esta história foi republicada por cortesia do MIT News (web.mit.edu/newsoffice/), um site popular que cobre notícias sobre pesquisas do MIT, inovação e ensino.