Rumo à síntese seletiva e energeticamente eficiente de etileno através da redução do dióxido de carbono
Simulações DFT. a, Estruturas moleculares de diferentes sais de diazônio. b, A relação entre a valência teórica de toda a supercélula de Cu (6 × 6) e a capacidade de eletro-retirada de diferentes substitutos no fenil de acordo com os parâmetros de Hammett . c, Mapa de calor da valência dos principais átomos de Cu próximos ao grupo funcional NN calculado considerando água explícita. Os átomos de Cu, N, C e O são ilustrados como bolas laranja, azul, cinza e vermelha, respectivamente, enquanto as moléculas de água e NN são mostradas como linhas. A carga líquida mais baixa e mais alta do átomo de Cu é −0,15 (roxo) e +0,05 (eritrino). d, A relação entre a distância do CO2 adsorvido ao átomo de cobre enxertado com NN (Cu54), a valência teórica (eixo y direito, gráficos de pontos) de locais específicos de Cu adsorvidos por CO (Cu60, Cu66, Cu99 e Cu105) e os relacionados Energia de adsorção de CO2 (ECO2) (gráficos de barras do eixo y esquerdo) em locais de Cu adsorvidos por CO2. Crédito:Wu et al. (Energia da Natureza, 2024). A síntese de produtos químicos à base de carbono através da redução eletroquímica do dióxido de carbono (CO2 ) tornou-se o objetivo principal de numerosos esforços recentes de investigação energética. Embora estes estudos tenham produzido resultados promissores, permitindo a produção de vários produtos químicos amplamente utilizados, a maioria das abordagens propostas apresentam fraca eficiência energética e seletividade.
Métodos propostos para a redução eletroquímica de CO2 no hidrocarboneto etileno, por exemplo, até agora não alcançaram a eficiência e estabilidade energética desejáveis. Isto impediu a sua utilização generalizada como alternativa às abordagens petroquímicas convencionais para a produção de etileno, que têm efeitos adversos no ambiente.
Pesquisadores da Université Montpellier e de outros institutos decidiram recentemente facilitar a síntese seletiva e energeticamente eficiente de etileno através da redução de CO2 funcionalizando catalisadores que provocam reações de redução. O artigo deles, publicado na Nature Energy , apresenta uma estratégia para funcionalizar catalisadores de cobre (Cu) para CO2 redução utilizando sais de aril diazônio, substâncias incolores atualmente empregadas para sintetizar diversos compostos orgânicos.
"Embora tenha havido progresso na produção de produtos multicarbonados a partir da redução eletroquímica de CO2 , a modesta seletividade para etileno (C2 H4 ) leva a baixa eficiência energética e altos custos de separação a jusante", escreveram Huali Wu, Lingqi Huang e seus colegas em seu artigo. "Funcionalizamos catalisadores de Cu com uma variedade de sais de aril diazônio substituídos para melhorar a seletividade em relação a produtos multi-carbono."
Em seus cálculos e experimentos, Wu, Huang e seus colaboradores descobriram que diferentes sais de aril diazônio poderiam ajudar a adaptar o estado de oxidação do Cu. Usando esses sais, eles foram capazes de funcionalizar catalisadores em uma célula de montagem de eletrodo de membrana (MEA), o principal componente das células a combustível que facilita as reações eletroquímicas desejadas, incluindo as reações que sustentam a redução de CO2 .
Os pesquisadores testaram o desempenho desta célula de fluxo MEA com locais de Cu personalizados em uma série de experimentos. Eles descobriram que sua estratégia de funcionalização melhorou a eficiência energética e a estabilidade do CO2 redução para produzir etileno.
"Usando computação e espectroscopia operando, descobrimos que o estado de oxidação da superfície do Cu (δ
+
onde 0 <� δ <� 1) pode ser ajustado por funcionalização e que influencia a seletividade para C2 H4 ", escreveram os pesquisadores.
"Relatamos uma eficiência Faradaica e uma densidade de corrente específica para C2 H4 tão grande quanto 83 ± 2% e 212 mA cm
−2
, respectivamente, em Cu parcialmente oxidado
0,26+
. Usando uma alimentação de gás CO, demonstramos uma eficiência energética de aproximadamente 40% com um C2 H4 Eficiência faradaica de 86 ± 2%, correspondendo a um baixo consumo de energia elétrica de 25,6 kWh Nm
−3
para o CO para C2 H4 reação de conversão."
O recente estudo desta equipe de pesquisadores apresenta uma nova estratégia promissora para permitir a eletrossíntese estável e eficiente em termos de energia de etileno a partir de CO2 , aproveitando a engenharia de valência do cobre. Esta estratégia poderá em breve ser aperfeiçoada e validada, contribuindo potencialmente para a futura mudança para métodos mais sustentáveis de produção de etileno em grande escala.
Mais informações: Huali Wu et al, Eletrossíntese seletiva e energeticamente eficiente de etileno a partir de CO2 ajustando a valência de catalisadores de Cu por meio da funcionalização de aril diazônio, Nature Energy (2024). DOI:10.1038/s41560-024-01461-6. Informações do diário: Energia da Natureza