Como um dos candidatos a fotoânodo mais promissores para a divisão fotoeletronquímica da água, a densidade de fotocorrente e o IPCE do BiVO4 foram melhorados para 5 vezes maiores através da construção de “junções múltiplas” de nanobowl OEC/BiVO4 e de alta correspondência BiVO4/WO3. Crédito:Jornal Chinês de Catálise (2022). DOI:10.1016/S1872-2067(21)63927-X
A separação de água fotoeletroquímica (PEC) é uma técnica verde promissora para a produção de hidrogênio renovável. Para construir um sistema PEC prático, é de grande importância desenvolver fotoanodos eficientes. BiVO
4 foi identificado como o material fotoânodo mais promissor por causa de sua banda estreita e posições de banda favoráveis para a evolução de hidrogênio e oxigênio. No entanto, BiVO
4 tem limitações de baixa mobilidade da operadora (4×10
−2
cm
2
·V
−1
·s
−1
) e comprimento de difusão de buraco curto (<100 nm) como um fotoânodo, resultando em uma densidade de fotocorrente insatisfatória (<1 mA·cm
−2
a 1,23V vs. RHE em meio neutro sob iluminação AM 1,5G). Portanto, é necessário explorar uma série de métodos para melhorar o desempenho do PEC do BiVO
4 .
Foi proposto e investigado que a inserção de uma nova camada entre o BiVO
4 e óxido de estanho dopado com flúor (FTO) pode melhorar a eficiência de separação do transportador. Entre eles, BiVO
4 /WO
3 é uma heterojunção tipo II comprovada. A superfície e a deposição de uma camada de co-catalisador de evolução de oxigênio (OEC) podem melhorar a cinética de oxidação da água. Mas a maioria dos WO
3 matrizes em eletrodos FTO exibem pequenas lacunas de matriz (<60 nm), que não são propícias ao carregamento uniforme de BiVO
4 nanopartículas com tamanhos maiores que 80 nm. Além disso, a camada superior do BiVO
4 é revestido na parte inferior WO
3 camada para formar uma heterojunção de bicamada, que exibe uma pequena área de contato e recombinação de carga inevitável no volume e limite de BiVO
4 partículas.
Recentemente, uma equipe de pesquisa liderada pelo Prof. Junwang Tang, da University College London, Reino Unido, e Hai-Ying Jiang, da Northwest University, China, fabricou WO
3 matrizes de nanobowl baseadas em cristais coloidais de monocamada (MCCs) para construir um BiVO altamente compatível
4 /WO
3 heterojunção com BiVO
4 . Neste design inovador, o pequeno BiVO
4 nanopartículas (<90 nm) são perfeitamente depositadas na camada inferior do WO
3 nanobowl com um grande diâmetro interno de 920 nm. O tamanho do BiVO
4 é menor que o comprimento de difusão do orifício (~100 nm), garantindo que os orifícios sejam transferidos de forma eficiente para sua superfície. Enquanto isso, uma monocamada altamente ordenada WO
3 A matriz NB foi escolhida para minimizar WO
3 defeitos nos contornos de grão, reduzindo a resistência interfacial com FTO e aumentando a área de contato com BiVO
4 nanopartículas. Além disso, o altamente compatível BiVO
4 /WO
3 interface também pode melhorar a separação de carga do BiVO
4 , que desempenha um papel importante no processo de PEC. Para melhorar a cinética de oxidação da água, os autores carregaram ainda uma camada OEC no BiVO
4 /WO
3 Fotoanodo de heterojunção NB, que produziu cerca de 5 vezes mais fotocorrente e IPCE do que o BiVO puro
4 sob uma condição de luz solar.
Os resultados foram publicados no
Chinese Journal of Catalysis. + Explorar mais Divisão da água usando vanadato de bismuto