Figura:Arilcarboxilação impulsionada por luz visível de estirenos com CO2 e halogenetos de arila. Crédito:Grupo do Prof. LI
O uso de dióxido de carbono (CO 2 ), que é um bloco de construção ideal de um carbono (C1) e é sustentável, abundante, de baixo custo e não tóxico, tem atraído grande atenção na síntese química fina. Contudo, CO tradicional 2 a fixação geralmente sofre de alta temperatura, alta pressão de CO 2 e o uso de base forte.
Catálise fotoredox acionada por luz visível (PRC) para CO 2 o uso é um processo ambientalmente correto na síntese orgânica de moléculas complexas.
Em um estudo publicado no Jornal da American Chemical Society , um grupo liderado pelo Prof. LI Gang no Instituto Fujian de Pesquisa sobre a Estrutura da Matéria da Academia Chinesa de Ciências relatou um protocolo interessante de arilcarboxilação redutiva conduzida por luz visível de derivados de estireno com CO 2 (1 atm) e halogenetos de arilo.
Este é o primeiro exemplo da difuncionalização de alcenos do tipo Meerwein-arilação conduzida por luz visível usando haletos de arila, que costumam ser estáveis em bancada, barato e amplamente disponível.
Os pesquisadores descobriram que uma ampla gama de iodetos e brometos de arila eram viáveis com essa reação para produzir produtos de arilcarboxilação de vários derivados de estireno. Além do mais, haletos de piridila, halogenetos de alquila e cloretos de arila deficientes em elétrons, cuja redução é desafiadora, também foram compatíveis com essa reação.
No estudo mecanístico preliminar, os experimentos de controle sem o uso de haletos de arila podem gerar um produto de descarboxilação, sugerindo que um CO altamente redutor 2 O ânion radical pode estar envolvido nesta reação para reduzir os haletos de arila para gerar radicais de arila. Quando um substrato de "relógio radical" foi usado, produto de abertura de anel foi produzido, indicando que um radical benzil pode estar envolvido. Além do mais, a reação pode ser escalonável sem diminuição significativa no rendimento dos produtos desejados.
Este estudo pode fornecer uma nova oportunidade para explorar novas reações de adição de arilação do tipo Meerwein conduzidas por luz visível, empregando halogenetos de arila amigáveis ao usuário como fontes radicais, bem como o desenvolvimento de novas reações de uso fotocatalítico de CO 2 .
