p Perfis das reações catalisadas por Ir de THF e éter dibutílico com B 2 alfinete 2 com fenantrolinas variadamente substituídas como ligantes. As reações são catalisadas pela combinação de 5 mol% [Ir (mesitileno) (Bpin) 3 ] e 5 mol% 2-mphen (vermelho), tmphen (azul), ou 2, 9-dmphen (verde). As taxas relativas foram estimadas a partir da inclinação das curvas para as taxas iniciais de reações com 2 mphen (vermelho) versus aquelas para as reações com os outros dois ligantes após o período de indução. n-Bu 2 O, éter n-dibutílico; Mim, metilo. Crédito: Ciência (2020). DOI:10.1126 / science.aba6146
p Uma equipe de pesquisadores da Universidade da Califórnia, Berkeley, descobriu que a 2-metilfenantrolina pode ser usada com o irídio para acelerar as reações de borilação catalítica. Em seu artigo publicado na revista
Ciência , o grupo descreve sua nova abordagem e como ela pode ser útil. p A borilação catalítica é um tipo de reação que pode ser usada para direcionar ligações saturadas de carbono-hidrogênio (C-H) mais fortes sobre ligações mais fracas. Infelizmente, Até a presente data, aqueles que tentam usar tais reações descobriram que são lentas e usam muito hidrocarboneto. Neste novo esforço, os pesquisadores abordaram e superaram ambos os problemas.
p Como observam os pesquisadores, com reações de funcionalização C – H, o reagente usado normalmente ataca a ligação de carbono mais fraca (aquela com mais elétrons). A nova reação desenvolvida pela equipe da UoC supera essas limitações e visa os laços primários sobre os secundários. Ele faz isso usando 2-metilfenantrolina com irídio - uma abordagem que acelera os tempos de reação em aproximadamente 50 a 80 por cento. O tempo de reação mais rápido significa que a equipe pode usar menos substrato. Os pesquisadores observam que a seletividade no direcionamento da ligação primária foi particularmente perceptível com o ácido desidroabiético. Eles também observaram que, quando as ligações C – H primárias estão bloqueadas ou ausentes, as ligações C – H secundárias são direcionadas.
p O fato de sua reação ser uma borylation deve torná-la particularmente útil para os químicos, os pesquisadores acreditam, porque o boro é um dos grupos funcionais mais versáteis. Sua nova abordagem permitirá a obtenção de grupos alquil não reativos por meio de um processo de síntese onde eles podem ser convertidos em ligações carbono-boro, que, eles notam, deve ser bastante útil porque depois, o C – B pode ser transformado em uma ampla variedade de grupos funcionais.
p Um possível problema com a reação poderia ser a escolha do solvente certo - ele precisará ser um que não sofra uma reação. Os pesquisadores usaram ciclooctano, mas reconheça que um solvente mais polar precisa ser desenvolvido para uso mais geral. Eles também observam que planejam entender por que a reação tem como alvo os laços mais difíceis.
p Um catalisador (centro) baseado em irídio (bola azul) pode cortar um átomo de hidrogênio (bolas brancas) de um grupo metil terminal (superior e inferior esquerdo) para adicionar um composto de boro-oxigênio (rosa e vermelho) que é facilmente trocado por grupos químicos mais complicados. A reação funciona em cadeias de hidrocarbonetos simples (reação superior) ou compostos de carbono mais complicados (reação inferior). A seletividade requintada desta reação catalítica é devido ao grupo metila (amarelo) que foi adicionado ao catalisador de irídio. As bolas pretas são átomos de carbono; vermelho é oxigênio; rosa é boro. (Imagem da UC Berkeley por John Hartwig) Crédito:John Hartwig, UC Berkeley
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