As titulações de precipitação são uma forma de titulação útil na determinação de halogenetos como cloretos, brometos e iodetos. Essas titulações envolvem o uso de um agente precipitante como o nitrato de prata e, portanto, também são conhecidas como titulações argentimétricas. Dependendo do método de detecção do ponto final da titulação, existem três métodos nas titulações de precipitação: método de Mohr, método de Volhard e método de Fajan.
Método de Mohr

O método de Mohr envolve o uso de uma prata solução de nitrato como titulante para a determinação de cloretos e brometos na presença de indicador de cromato de potássio. Quando uma solução contendo cloreto reage com uma solução padrão de nitrato de prata, resulta na formação de cloreto de prata. Quando todo o cloreto existente na solução é completamente precipitado dessa maneira, a próxima queda excessiva do titulante leva à reação entre a prata e os íons indicadores. Essa formação de cromato de prata fornece um ponto final visível quando a cor da solução muda de amarelo para um precipitado vermelho.
Método de Volhard

O método de Volhard envolve a titulação de cloretos, brometos e iodetos em meio ácido . Aqui, uma quantidade em excesso conhecida de solução de nitrato de prata reage com o cloreto em solução. Quando todo o cloreto é convertido em cloreto de prata, o nitrato de prata deixado para trás é estimado por titulação reversa contra uma solução padrão de tiocianato de potássio. Depois que toda a prata é consumida na reação com tiocianato, o próximo excesso de tiocianato reage com o indicador de sulfato férrico de amônio e dá uma cor vermelha causada pela formação do complexo ferroso de tiocianato.
Método de Fajan

Fajan O método utiliza uma reação entre o indicador e o precipitado formado durante a titulação. Um corante como a diclorofluoresceína é o indicador e existe como um ânion em solução. Em uma solução de cloreto, uma vez que os íons cloreto são excessivos, eles formam a camada primária no precipitado, com os cátions de sódio retidos como camada secundária. Após a conclusão da reação, no ponto final, o íon prata está em excesso. Como resultado, a camada primária agora é o íon de prata, que é carregado positivamente e atrai o ânion do indicador para formar a camada secundária. A cor do indicador livre é diferente da cor do indicador adsorvido. Isso fornece um ponto final visível para sinalizar que a reação está completa.
Seleção de método

O método de Mohr é usado para a determinação de cloreto em soluções neutras. Sob condições ácidas, o íon cromato é protonado para formar ácido crômico, que não produz o precipitado no ponto final. Uma solução muito alcalina resulta na formação de hidróxido de prata, que tem uma cor marrom que interfere na detecção do ponto final. O método de Volhard fornece melhores resultados em um meio ácido. Em soluções neutras, o íon férrico do indicador de sulfato de amônio férrico é precipitado como hidróxido de ferro, o que interfere na reação.