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  • Desenvolvimento de grafeno altamente orientado em escala de wafer em safira

    Mecanismo de alinhamento de domínios de grafeno no substrato Al2O3 (0001).(A) Esquema do reator CVD de aquecimento por indução caseiro, onde o substrato de safira é colocado diretamente no suporte de grafite que é envolvido por bobina de indução. (B e C) A distribuição de temperatura simulada do sistema CVD de parede fria de aquecimento por indução (a 1400°C, 2000 Pa) (B) e o perfil de temperatura correspondente em relação à distância do suporte de grafite (C). (D) Duas configurações de aglomerado de grafeno C24H12 adsorvido em um substrato de safira (0001) com um ângulo de rotação de 30°. C1 e C2 denotam os átomos de C no topo do átomo de Al baixo da superfície. Os vetores de rede de grafeno e safira (0001) são rotulados como setas verdes e azuis, respectivamente. (E) Cálculos de primeiros princípios das energias relativas do aglomerado de grafeno C24H12 em um substrato de Al2O3 (0001) com vários ângulos de rotação. Os círculos e quadrados vazios correspondem às configurações irrestritas em 0°, 30° e 60°. Crédito:Science Advances, 10.1126/sciadv.abk0115

    Os pesquisadores usaram o crescimento de deposição de vapor químico direto (CVD) de grafeno de alta qualidade em escala de wafer em dielétricos para aplicações versáteis. No entanto, o grafeno sintetizado dessa maneira mostrou um filme policristalino com defeitos não controlados, baixa mobilidade de portadores e alta resistência à rua; portanto, os pesquisadores pretendem introduzir novos métodos para desenvolver grafeno em escala de wafer. Em um novo relatório agora publicado em Science Advances , Zhaolong Chen e uma equipe internacional de pesquisa em nanoquímica, materiais inteligentes e física, na China, Reino Unido e Cingapura, descreveram o crescimento direto do grafeno de monocamada altamente orientado em filmes de bolachas de safira. Eles alcançaram a estratégia de crescimento projetando um CVD de indução eletromagnética em temperatura elevada. O filme de grafeno desenvolvido desta forma mostrou uma mobilidade de carreador marcadamente melhorada e uma resistência de folha reduzida.
    O desenvolvimento e aplicações do grafeno em materiais.

    O grafeno tem boa robustez mecânica, alta mobilidade de portadora, maior transparência óptica e promete aplicações de alta frequência, bem como eletrodos condutores transparentes. A dispersão linear dos elétrons Dirac do grafeno também pode permitir dispositivos alvo, incluindo fotodetectores e moduladores ópticos. A maioria dessas aplicações depende do uso de grafeno de cristal único em escala de wafer sem contaminação ou quebras. Embora o grafeno de alta mobilidade em escala de wafer tenha sido prontamente produzido antes, a uniformidade do número de camadas permaneceu insatisfatória em todo o wafer. Os pesquisadores, portanto, procuraram facilitar a síntese direta de grafeno em óxido de silício, nitreto de boro hexagonal (hBN) e vidro usando técnicas convencionais de deposição química de vapor. Neste trabalho, Chen et al. apresentou o crescimento direto de filmes de grafeno monocamada altamente orientados e contínuos em escala de wafer em safira por meio de um método de deposição de vapor químico baseado em aquecimento por indução eletromagnética. Essa abordagem de crescimento direto de filmes de grafeno altamente orientados em wafers de safira abriu o caminho para a eletrônica e a fotônica do grafeno emergentes.

    Crescimento direto de um filme de grafeno monocamada em wafer de safira por aquecimento por indução eletromagnética CVD. (A) Uma fotografia típica de um wafer de 2 polegadas de grafeno/safira como crescido. Crédito da foto:Zhaolong Chen, Universidade de Pequim. (B) Imagem SEM típica de grafeno como crescido em safira. A inserção mostra a imagem SEM de alta ampliação do grafeno. (C) Espectros Raman de grafeno como crescido medido a partir de posições representativas marcadas em (A). arb. unidades, unidades arbitrárias. (D) Mapa Raman I2D/IG de filmes de grafeno cultivados em safira. (E) Imagem de microscopia óptica (OM) do grafeno como crescido após a transferência para um substrato de SiO2/Si. (F) Imagem de altura de microscopia de força atômica (AFM) de grafeno como crescido após a transferência para um substrato de SiO2/Si. (G) Imagem de microscopia eletrônica de transmissão (TEM) de seção transversal de alta resolução de grafeno como crescido em safira. Crédito:Science Advances, 10.1126/sciadv.abk0115

    As experiências:grafeno em safira

    Durante os experimentos, Chen et al. usou o aquecimento por indução eletromagnética como fonte de calor do sistema de deposição de vapor químico (CVD) para estender o espaço do parâmetro de crescimento durante o crescimento de grafeno de alta qualidade. O reator permitiu um rápido aumento da temperatura para 1400 graus Celsius em 10 minutos. O processo permitiu a regulação precisa do fornecimento de carbono ativo para o crescimento homogêneo do grafeno monocamada. Para entender o papel da safira durante a formação do grafeno, a equipe realizou cálculos da teoria funcional da densidade (DFT) para revelar a orientação preferencial do domínio do grafeno na safira. Para conseguir isso, eles modelaram a adsorção de um pequeno aglomerado de grafeno (C24 H12 ) em uma placa de óxido de alumínio. O modelo mostrou a possibilidade de crescimento de grafeno altamente orientado em escala de wafer em safira, após um mecanismo de crescimento guiado por acoplamento de interface. A temperatura elevada durante o crescimento facilitou suficiente pirólise do metano e a migração eficiente do carbono ativo adsorvido na safira para promover a taxa de crescimento e a qualidade do cristal. Um filme contínuo de grafeno cobriu o wafer de safira de 2 polegadas em 30 minutos com alta transparência.

    Filme de grafeno de alta qualidade composto por domínios de grafeno altamente orientados. (A) Diagrama esquemático dos locais para medição LEED em grafeno/safira de 5 mm por 5 mm. O diâmetro do feixe de elétrons era de ~1 mm. (B a D) Padrões LEED representativos de cores falsas de grafeno/safira cultivado a 70 eV. (E) Imagem TEM na borda do filme de grafeno. (F) Padrão SAED típico de grafeno cultivado. A inserção mostra o perfil de intensidade do padrão de difração ao longo da linha amarela tracejada, indicando a característica de monocamada do grafeno. (G) Histograma da distribuição do ângulo de padrões SAED retirados aleatoriamente de 10 μm por 10 μm. (H) Imagem TEM de varredura resolvida atomicamente de grafeno como crescido. (I a K) Três imagens representativas de microscopia de tunelamento de varredura (STM) de grafeno como crescido em safira em diferentes áreas ao longo de 2 μm com intervalos de 1 μm. (L) Espectro dI/dV típico do grafeno como crescido em safira. Crédito:Science Advances, 10.1126/sciadv.abk0115

    Caracterizando o filme de grafeno no wafer de safira

    Usando microscopia eletrônica de varredura (MEV), Chen et al. notou um contraste homogêneo do grafeno monocamada em cobertura total, sem vazios. Usando espectros Raman do grafeno produzido em safira, eles identificaram sinais Raman indicativos de uma monocamada de grafeno de alta qualidade e confirmaram sua uniformidade em toda a escala do wafer. Os resultados da microscopia óptica também mostraram um contraste óptico uniforme sem qualquer contaminação ou camadas secundárias visíveis. Usando microscopia de força atômica, eles identificaram outras características do grafeno de monocamada cultivado pelo método CVD (deposição de vapor químico). Análises posteriores com microscopia eletrônica de transmissão (TEM) mostraram alta uniformidade sem contaminação. A configuração experimental permitiu o crescimento de grafeno monocamada na ausência de grandes aglomerados de carbono na fase gasosa e a presença de carbonos individuais atingindo a superfície do grafeno para migrar rapidamente para a borda do grafeno. Para entender as orientações da rede da monocamada de grafeno na safira, a equipe realizou a caracterização de difração de elétrons de baixa energia e revelou a natureza altamente orientada do grafeno do tamanho de uma bolacha. Para verificar ainda mais as informações estruturais do material, eles conduziram medições de difração de elétrons de área selecionada e também observaram a arquitetura de rede em favo de mel do grafeno usando imagens TEM resolvidas atomicamente. A configuração experimental permitiu que os núcleos atingissem a orientação mais estável.

    Propriedades elétricas do grafeno altamente orientado como crescido. (A) Mapa de resistência de folha do wafer de 2 polegadas de grafeno/safira. (B) Comparação da resistência da folha versus transmissão óptica (a 550 nm) de grafeno diretamente sobre safira neste trabalho com grafeno puro relatado anteriormente e grafeno dopado cultivado em substratos de cobre, níquel e vidro. (C) Resistência do grafeno versus a tensão do portão superior, e o ajuste não linear da mobilidade é ~14.700 cm2 V−1 s−1 (T =4 K). A inserção mostra a imagem OM do dispositivo de barra Hall de grafeno h-BN com portão superior. Barra de escala, 2 μm (inserção). (D) Mapeamento de mobilidade de tamanho grande Terahertz do filme de grafeno crescido em safira à temperatura ambiente. Crédito:Science Advances, 10.1126/sciadv.abk0115

    Outras experiências

    Chen et ai. em seguida, realizou microscopia de tunelamento de varredura (STM) para sondar o estado de costura dos domínios de grafeno. A imagem STM também revelou uma treliça em favo de mel, alinhada sem defeitos. A imagem resolvida atomicamente destacou ainda mais a presença de um filme contínuo com um pequeno contorno de grão. O trabalho também confirmou a escalada bem-sucedida de degraus de safira causados ​​pela redução térmica de carbono da safira. Os estados de densidade em forma de V ao lado da característica característica do cone Dirac do grafeno de camada única concordaram com a arquitetura do favo de mel para restabelecer a alta qualidade e pureza do filme altamente orientado do grafeno assim cultivado. Em seguida, os cientistas realizaram medições macroscópicas de transporte de quatro sondas para avaliar a condutividade elétrica em larga escala do grafeno de alta qualidade em pastilhas de safira. Eles observaram um mapa de resistência de folha de uma pastilha de grafeno/safira de 2 polegadas, com um valor médio tão baixo quanto 587 ± 40 ohms. O resultado foi marcadamente superior quando comparado ao grafeno cultivado diretamente em substratos de vidro. A equipe então mediu a mobilidade do efeito de campo do grafeno na safira e registrou sua densidade de portadores. Os valores também foram marcadamente maiores do que os observados com grafeno cultivado diretamente em substratos dielétricos e metais. Os resultados são promissores em aplicações eletrônicas e optoeletrônicas.

    Perspectivas

    Desta forma, Zhaolong Chen e seus colegas desenvolveram um método para o crescimento direto de filme de grafeno monocamada altamente orientado em escala de wafer, contínuo e altamente orientado em safira usando uma rota CVD de aquecimento por indução eletromagnética. O método sintético facilitou o aumento rápido da temperatura até 1400 graus Celsius em 10 minutos para uma pirólise eficiente da matéria-prima de carbono para permitir a migração rápida de espécies ativas. Essa rota sintética eficiente e confiável de grafeno monocamada de alta qualidade em wafer de safira era compatível com processos de semicondutores e pode, em última análise, promover a eletrônica e a industrialização de grafeno de alto desempenho. + Explorar mais

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