p Um diagrama esquemático mostra uma nanopartícula de ouro estabilizada com ligantes de álcool polivinílico (PVA).
p Nanopartículas de ouro, diz Chris Kiely, estão rapidamente se tornando alguns dos diplomatas mais eficazes do nanomundo. p Eles facilitam uma ampla gama de reações químicas entre moléculas que normalmente não interagiriam ou fariam isso apenas em temperaturas muito mais altas.
p E na maioria dos casos, eles efetuam um único resultado favorável com poucos, caso existam, reações colaterais indesejadas.
p Resumidamente, diz Kiely, professor de ciência e engenharia de materiais, as nanopartículas são catalisadores extremamente bons.
p Métodos convencionais de preparação de nanopartículas de ouro, Contudo, alterar a morfologia e a atividade catalítica das partículas.
p Agora, uma equipe internacional de pesquisadores desenvolveu um procedimento que aumenta a exposição superficial das nanopartículas de ouro e sua atividade catalítica em uma série de reações.
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Um novo procedimento melhora a convenção
p A equipe relatou seus resultados em julho em
Química da Natureza em um artigo intitulado “Remoção fácil de ligantes estabilizadores de nanopartículas de ouro com suporte”.
p Seus membros incluem Kiely e Graham Hutchings, um químico na Cardiff University no País de Gales, no Reino Unido, que estudaram o nanogold juntos por mais de uma década.
p “Na indústria, ”Diz Kiely, “A maneira mais comum de preparar nanocatalisadores de ouro é primeiro impregnar um suporte de óxido nanocristalino, tal como óxido de titânio (TiO2) com ácido cloroáurico. Uma reação de redução então converte o ácido em nanopartículas de metal.
p “Infelizmente, isso leva a uma variedade de espécies de ouro sendo dispersas no suporte, como átomos de ouro isolados, clusters mono e bi-camada, além de nanopartículas de vários tamanhos. ”
p Uma técnica alternativa que permite um controle mais preciso sobre o tamanho e a estrutura das partículas, é pré-formar as nanopartículas de ouro em uma solução coloidal antes de depositá-las no suporte.
p A desvantagem desse método é que, durante a fabricação, as nanopartículas são revestidas por moléculas orgânicas - ligantes - que evitam que se aglutinem. Depois de depositados em um suporte, esses ligantes tendem a prejudicar o desempenho catalítico da nanopartícula, bloqueando a abordagem das moléculas aos sítios ativos na superfície do metal.
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Uma forma mais suave de remoção de ligante
p Os métodos anteriores para remover esses ligantes envolveram tratamentos térmicos de até 400 graus C.
p “Nessas temperaturas, a morfologia das nanopartículas muda e elas começam a se aglutinar, ”Diz Kiely. “Também há uma diminuição significativa em sua atividade catalítica.”
p A equipe de Kiely-Hutchings desenvolveu uma alternativa mais suave para remover os ligantes de nanopartículas de ouro estabilizadas com álcool polivinílico depositadas em um suporte de óxido de titânio - uma simples lavagem com água quente.
p A estudante de graduação Ramchandra Tiruvalam usou o microscópio eletrônico de transmissão JEOL 2200 FS com correção de aberração de Lehigh para examinar os catalisadores antes e depois da lavagem e compará-los com aqueles que foram submetidos a tratamento térmico para remover os ligantes.
p “A lavagem com água quente teve muito pouco efeito sobre o tamanho da partícula, ”Diz Kiely, que dirige o Laboratório de Nanocaracterização de Lehigh, “E embora as partículas mantenham sua morfologia cub-octaédrica, suas superfícies parecem se tornar mais distintamente facetadas. Presumivelmente, isso se deve a alguma reconstrução da superfície que ocorre após a perda de uma fração significativa dos ligantes de PVA de proteção. ”
p “Aquecer as amostras a 400 graus C também foi eficaz na remoção dos ligantes, mas o tamanho médio das partículas aumentou de 3,7 para 10,4 nm, ”Diz Kiely. “Também havia tendência de as partículas se reestruturarem e se desenvolverem de forma mais plana, interfaces mais estendidas com o suporte de TiO2 subjacente. ”
p Uma micrografia tirada pelo microscópio eletrônico de transmissão (STEM) de campo escuro anular de alto ângulo de Lehigh (HAADF) mostra uma nanopartícula de ouro em um suporte de TiO2 após uma lavagem com água quente.
p Para a oxidação do monóxido de carbono em dióxido de carbono, os catalisadores preparados por essa lavagem com água quente / coloidal exibiram mais do que o dobro da atividade dos catalisadores convencionais de ouro / TiO2. Esta reação particular é crucial para a remoção de monóxido de carbono de espaços fechados, como submarinos e naves espaciais, prolongando a vida das células de combustível, e estender a vida útil de uma máscara de bombeiro.
p Este trabalho foi financiado em parte pela National Science Foundation. Tiruvalam é agora um cientista pesquisador da Haldor Topsoe, uma empresa catalisadora em Copenhagen, Dinamarca.