Desenvolvimento de uma nova técnica de funcionalização final na síntese de polímeros
Polimerização de composto vinílico e polimerização C1 de diazoacetato. Crédito:Universidade Ehime
A polimerização de vinil (polimerização de compostos de vinil) é um método útil para preparar sp
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-polímeros de cadeia principal à base de carbono, incluindo plásticos de commodities, em que a espinha dorsal do polímero é construída a partir de uma unidade de dois carbonos derivada de grupos de monômeros de vinil.
Em contraste, a polimerização de compostos diazo pode construir a estrutura do polímero a partir de uma unidade de carbono, dando também sp
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-polímeros de cadeia principal à base de carbono. Para o último sistema de polimerização C1, o diazoacetato é um monômero adequado, produzindo polímeros com um grupo alcoxicarbonil (éster) em cada átomo de carbono da cadeia principal [poli(alcoxicarbonilmetileno)s].
Cientistas desenvolveram com sucesso um novo sistema de iniciação para a polimerização de diazoacetatos. Mais especificamente, eles demonstraram que os complexos de Pd(0) recém-preparados contendo
N -arilmaleimida como ligante, em conjunto com um borato como NaBPh
4 , são eficazes na produção de um bom rendimento de polímeros pela polimerização de diazoacetatos; em particular, a polimerização prossegue de maneira altamente uniforme em relação à iniciação, propagação e terminação.
A característica mais notável que encontraram sobre o sistema de iniciação [Pd(
N -arilmaleimida)/NaBPh
4 ] é um
N -arilmaleimida, que foi originalmente coordenada no centro Pd, foi incorporada ao
α - extremidade da cadeia do polímero resultante quase quantitativamente.
Síntese de poli(alcoxicarbonilmetileno) funcionalizado na extremidade. Crédito:Universidade Ehime
Assim, o sistema de iniciação permitirá introduzir uma variedade de grupos funcionais no
α - extremidade da cadeia de poli(alcoxicarbonilmetileno)s usando
N maleimida -substituída com um grupo funcional (protegido). As descobertas - descritas em
Macromoléculas —contribuirá para ampliar a generalidade e utilidade da polimerização de diazoacetato, que vem ganhando importância como método útil para preparar sp
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-polímeros de cadeia principal à base de carbono.
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