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    Uma reação que remove o enxofre, átomos de nitrogênio ou oxigênio de anéis de seis membros usando apenas luz azul
    p Abordagens para diversificação de piperidina. (A) Funcionalização periférica e remodelação esquelética. (B) Exemplos selecionados de contrações do anel em estruturas de piperidina. (C) Relatório seminal da contração incomum do anel THIQ de Seebach e colegas de trabalho (20). (D) Contração de carboidratos relatada por Suárez e colaboradores (21). (E) Abordagem Norrish tipo II para modificação da estrutura esquelética de piperidina (este trabalho). Crédito: Ciência (2021). DOI:10.1126 / science.abi7183

    p Uma equipe de químicos da Universidade da Califórnia, Berkeley, trabalhando com um grupo da Merck &Co. Inc. desenvolveu uma reação que pode ser usada para remover um único enxofre, átomo de nitrogênio ou oxigênio de um anel de seis membros usando apenas uma luz azul. Em seu artigo publicado na revista Ciência o grupo descreve sua reação e possíveis usos para isso em várias aplicações. p Nos últimos anos, químicos encontraram maneiras de manipular os anéis de carbono que são usados ​​para criar uma série de produtos farmacêuticos e agroquímicos, mas a maioria é complexa e difícil de conduzir. Normalmente, também envolvem o uso de muita energia. Neste novo esforço, os pesquisadores descobriram uma maneira de quebrar o C – S, Ligações C – O e C – N em anéis heterocíclicos saturados para remover um átomo, usando apenas uma luz azul - depois, o anel fecha, com um átomo a menos.

    p Para realizar uma reação, os pesquisadores primeiro expuseram um grupo de cetonas aromáticas (que está ligado a um heterociclo) a uma luz LED azul. Isso desencadeia uma reação Norrish, em que uma ligação carbono-heteroátomo é clivada, resultando na abertura do anel e na ejeção de um átomo. Isso funciona porque resulta na criação de um radical central. A segunda parte da reação envolve o fechamento do anel, que, as notas da equipe, envolve um procedimento semelhante a uma reação de Mannich. Eles observam que para a reação funcionar, o comprimento de onda da luz tinha que corresponder exatamente ao carbonil do material inicial. Eles também observam que nenhum átomo foi removido da molécula, nem foram acrescentados - a estrutura foi simplesmente reorganizada de uma forma que deixou um anel de cinco membros.

    p Os pesquisadores observam que, apesar de sua simplicidade, a reação é uma virada de jogo para manipular os blocos de construção da química medicinal. Eles observam também que a reação provavelmente poderia ser usada em combinação com outras reações - oferecendo um tipo de reação de punção 1-2 para fazer mais de uma modificação por vez. Eles demonstraram a eficácia de sua reação usando-a para editar vários medicamentos conhecidos, como mefloquina e rimiterol. Eles também observaram que seu novo objetivo é encontrar uma maneira de adicionar uma cetona aromática a um heterociclo saturado. p © 2021 Science X Network




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