Os pesquisadores encontram ligações surpreendentes do tipo metal de transição enquanto constroem novos complexos de cálcio (I)
p Ativação de nitrogênio por metais de transição (TM) ou boro e exemplos de complexos de metais AE de baixa valência. Crédito: Ciência (2021). DOI:10.1126 / science.abf2374
p Uma equipe de pesquisadores da Universidade Erlangen-Nürnberg, A Nanjing Tech University e a Philipps-Universität Marburg descobriram que é possível usar cálcio (I) com β-dicetiminato como ligante e potássio como redutor terminal para redução de dinitrogênio. Em seu artigo publicado na revista
Ciência , o grupo descreve como eles tentaram fazer um complexo de cálcio (I) em seu laboratório usando ligantes volumosos como um meio de estabilizar o íon e como isso os levou a uma nova descoberta sobre o cálcio. p O cálcio é um dos elementos mais comuns da natureza, além de ser o principal ingrediente dos ossos, também é encontrado em conchas e alguns tipos de pedra. Pesquisas anteriores mostraram que o cálcio (O) é reativo, embora o cálcio (I) não seja considerado muito reativo, o que significa que há poucos ou nenhum complexo de cálcio (I). Neste novo esforço, os pesquisadores suspeitaram que a falta de complexos de cálcio (I) tinha mais a ver com a falta de esforço para produzi-los do que com a incapacidade de fazê-lo. Eles, portanto, decidiram fazer um para si próprios.
p Em seu trabalho, os pesquisadores tentaram usar β-dicetiminato como um ligante para estabilizar o íon. Mas ao fazerem isso, eles descobriram que o cálcio reagiu com o tolueno, benzeno e para-xileno que eles usavam como solventes - o que os levou a experimentar solventes menos reativos. Ao fazê-lo, eles descobriram que a adição de tetra-hidropirano ou tetra-hidrofurano à reação resultou na formação de cristais castanho-avermelhados. Eles descobriram que dois dos cálcio, que ainda estavam envoltos no ligante, tinha capturado o N
2 molécula que a equipe usou para permitir uma atmosfera inerte durante a reação. A equipe ficou surpresa com esta descoberta porque metais como o cálcio, que são conhecidos por liberar elétrons facilmente, não seria esperado para ativar N
2 .
p A equipe descobriu que o cálcio foi capaz de usar sua ligação orbital d com N
2 de maneiras semelhantes às observadas com metais de transição. Essa descoberta sugere que os químicos podem ter que ver os elementos no bloco s da tabela periódica de novas maneiras. p © 2021 Science X Network