p O grupo de pesquisa ASYMCAT, do Departamento de Química Orgânica da Universidade de Valência (UV), reuniu em um artigo de revisão todas as informações sobre reações oxidativas assimétricas de Mannich, um conjunto de reações químicas que possibilitam a obtenção de compostos relevantes no desenho de um amplo conjunto de fármacos. A revisão, que foi publicado na revista Advanced Synthesis &Catalysis (ASC), descreve três metodologias usadas para transformar aminas - um tipo de compostos químicos orgânicos derivados da amônia - nos produtos de reação correspondentes, compostos quirais β-aminocarbonil. p A revisão, liderado pelo professor de UV José Ramón Pedro, descreveu os procedimentos usados ​​nos últimos anos para realizar a reação oxidativa assimétrica de Mannich. Essas reações tornam possível obter compostos quirais β-aminocarbonil - compostos não sobreponíveis, da mesma forma que as mãos direita e esquerda - que são relevantes para a indústria farmacêutica e síntese química.

p "A reação de Mannich é uma transformação química que tem mais de 100 anos. No entanto, variantes assimétricas foram descritas recentemente e, em particular, os exemplos de reações aqui descritos limitam-se aos últimos 12 anos. Portanto, é muito atual e prova disso é a publicação deste artigo na ASC, uma revista de prestígio tanto na área de Química Orgânica quanto na Química Aplicada, e que foi classificado pelo editor como Artigo Muito Importante, "destaca José R. Pedro.

p A reação de Mannich consiste na reação de um composto carbonil enolisável, que atua como um nucleófilo, e uma imina que atua como um eletrófilo. Globalmente, é uma reação de aminoalquilação e constitui uma das principais metodologias para a síntese seletiva de aminas quirais, que são de grande importância na fabricação de produtos farmacêuticos, uma vez que as diferentes formas quirais de uma molécula geralmente têm atividades biológicas variáveis.

p O trabalho, em que Carlos Vila, Gonzalo Blay e Jaume Rostoll participaram, visa desenvolver uma diretriz prática que pode ajudar a selecionar as condições de reação para uma transformação específica. “Ao fazer a revisão bibliográfica correspondente sobre este tipo de transformação, percebemos que, apesar de ter muitos exemplos descritos, não houve compilação dos artigos feitos. Portanto, achamos que seria útil preparar uma revisão dos exemplos descritos na bibliografia, "diz Jaume Rostoll, Pesquisador pré-doutorado da FPU.

p "As iminas são normalmente usadas nesta reação, mas este tipo de eletrófilos tem algumas desvantagens, então, uma alternativa é sua preparação in situ a partir de iminas, por meio de oxidação catalítica ou estequiométrica, "explica Carlos Vila, Pesquisador Ramón y Cajal. Portanto, os tipos de reações de Mannich foram classificados de acordo com a forma como o processo de oxidação é realizado, que será seguido por um segundo estágio de indução assimétrica.

p A oxidação da amina pode ser realizada diretamente usando um oxidante estequiométrico - uma proporção adequada entre reagentes e produtos - ou por meio de um ciclo catalítico - uma reação de múltiplos estágios em que uma substância é usada que acelera a reação química - junto com um oxidante. Dentro desta última abordagem, estratégias como a eletroquímica (transformação da energia elétrica em química) ou a fotorredox catálise (uso da energia da luz para acelerar uma reação química) se destacam.

p “A reação de Mannich é um procedimento de grande importância para a síntese de compostos de nitrogênio quirais que possuem uma ampla gama de utilizações na indústria farmacêutica. Este artigo reúne e discute os mais recentes procedimentos desenvolvidos para esta reação e, sem dúvida, se tornará uma importante referência para todos os químicos orgânicos, "diz Gonzalo Blay, professor de química orgânica.