(a) Ilustração esquemática do procedimento sintético para ZIF @ HMCS. (b) Imagem TEM de ZIF @ HMCS-25%. (c) Imagens HAADF-STEM e mapeamentos EDS de ZIF @ HMCS-25%. Crédito:© Science China Press
Com o rápido desenvolvimento da tecnologia industrial, a crise energética causada pela escassez de energia fóssil tem sido um problema crescente. Os sistemas de fontes de energia renováveis e verdes, como células de combustível e baterias de metal-ar, são considerados alternativas confiáveis aos combustíveis fósseis. A reação de redução de oxigênio (ORR) e a reação de evolução de oxigênio (OER) são semi-reações importantes nessas aplicações. Os catalisadores de metal nobre são amplamente usados para ORR e REA. Contudo, sua escassez, alto custo, e a baixa durabilidade impedem fortemente a aplicação em grande escala. Portanto, um projeto racional de eletrocatalisadores de oxigênio bifuncionais baratos é altamente desejado.
Estruturas metal-orgânicas (MOFs), uma nova classe de material com propriedades químicas e físicas especiais tem atraído muita atenção nos últimos anos por suas aplicações potenciais versáteis. Recentemente, a aplicação de MOFs em reações eletroquímicas tem sido um campo de pesquisa emergente porque a alta área de superfície dos MOFs pode maximizar a densidade do local ativo, e as estruturas químicas especiais dos MOFs fornecem um microambiente personalizado para reação controlável dentro dos poros. Contudo, o uso de MOFs diretamente no campo de eletrocatálise raramente é relatado devido ao seu baixo transporte de íons e condutividade elétrica desfavorável.
O encapsulamento de nanopartículas em uma esfera de carbono mesoporosa oca (HMCS) é um projeto clássico. Este projeto é útil para estabilizar sítios ativos catalíticos, aumentar a condutividade elétrica e reduzir os comprimentos de transporte de massa. Os projetos de estrutura de casca de gema, como nanopartículas metálicas @ carbono e óxido metálico @ carbono, têm sido amplamente utilizados em baterias de lítio, catálise, e em outros campos. Contudo, o projeto do material híbrido estruturado com casca de gema MOFs @ HMCS ainda não foi relatado. Portanto, acredita-se que a combinação elaborada de MOFs com HMCS para construir um material híbrido estruturado com casca de gema irá efetivamente superar a deficiência acima mencionada de materiais MOFs no campo da eletrocatálise.
Em resposta a este desafio, recentemente, a equipe de pesquisa liderada pelo Prof. Cao Rong do Instituto Fujian de Pesquisa sobre a Estrutura da Matéria da Academia Chinesa de Ciências projetou um material híbrido ZIF-67 @ HMCS estruturado em casca de gema usando ZIF-67 como núcleo e esferas de carbono mesoporosas ocas (HMCS) como shells. O tamanho de partícula do ZIF-67 é bem controlado, utilizando o efeito de confinamento espacial do HMCS, que encurta os caminhos de difusão e aumenta o transporte de íons. O encapsulamento de ZIF-67 em HMCS também aumenta sua condutividade de forma proeminente. Além disso, as estruturas de poros hierárquicas típicas de HMCS garantem a difusão de espécies reativas para os locais ativos expostos de ZIF-67 de forma rápida e eficiente, e assim melhorar a atividade eletroquímica. O material híbrido ZIF-67 @ HMCS exibe atividade eletrocatalítica bifuncional superior para ORR e OER. O que mais, a bateria Zn-air montada por ZIF-67 @ HMCS como catodo de ar também apresenta desempenho impressionante e estabilidade de longo prazo.
Este material híbrido bifuncional de casca de gema pode ser um candidato promissor como eletrocatalisador em células de combustível e eletrolisadores para aplicações de energia renovável. Este trabalho também abre uma nova maneira de projetar MOFs estáveis usados diretamente como catalisadores eletroquímicos de alta eficiência em dispositivos de armazenamento de energia promissores para atender à crescente demanda de fornecimento de energia estável.