Desenvolvimento de uma fluoração desconstrutiva de aminas cíclicas. (A) Funcionalização desconstrutiva bem estabelecida. (B) Uma funcionalização desconstrutiva evasiva. (C) Um projeto para fluoração desconstrutiva de aminas cíclicas. (D) Otimização da fluoração desconstrutiva mediada pela prata de N-Bz piperidina 1a. R, qualquer grupo funcional; Mim, metilo; Ph, fenil; equiv, equivalentes; h, hora. Crédito:(c) Ciência 13 de julho de 2018:Vol. 361, Edição 6398, pp. 171-174, DOI:10.1126 / science.aat6365
Uma equipe de pesquisadores da Universidade da Califórnia encontrou uma maneira de quebrar as ligações C – C em aminas cíclicas não tensionadas usando sal de prata. Em seu artigo publicado na revista Ciência , o grupo descreve a técnica que desenvolveram e como funcionou bem.
No mundo dos químicos, o objetivo é frequentemente instigar a criação de ligações para manter as moléculas unidas de maneiras úteis. Essas ligações formam a base de novos materiais, como medicamentos para o tratamento de doenças humanas. Mas, como tem sido freqüentemente observado, antes de criar novos laços, os antigos muitas vezes devem ser quebrados. Uma das ligações mais notórias que precisam ser quebradas são as ligações carbono-carbono. As ligações C – C duplas são geralmente fáceis de funcionalizar; são as ligações simples C – C inertes que causam tantos problemas aos químicos. Mas isso pode estar mudando, como os pesquisadores com este novo esforço afirmam que desenvolveram uma técnica simples e direta para fazer o trabalho. Eles até sugerem que está pronto para aplicações farmacêuticas ou outras aplicações biológicas.
A técnica envolve quebrar ligações C – C em anéis contendo nitrogênio. Uma quantidade de sal de prata junto com uma dose de um reagente de fluoração (um flúor eletrofílico) é introduzida. Os pesquisadores explicam que as reações resultantes começam com a primeira oxidação da prata no carbono α que fica próximo ao nitrogênio. Isso é seguido por um mecanismo radical envolvendo a fluorinação de abertura do anel de carbono β. Depois, uma cadeia resulta com um átomo de flúor em uma das extremidades da cadeia. Os pesquisadores observam que, em alguns casos, a técnica também pode ser usada para fazer com que um grupo formil termine na outra extremidade da cadeia.
Os pesquisadores relatam que testaram sua técnica usando-a para abrir vários anéis de quatro membros - tentativas de fazer isso com anéis de cinco membros resultaram em anéis oxigenados. Eles também descobriram que poderia ser usado para a abertura do anel com fluoração de peptídeos.
O grupo relata que tem planos de continuar suas pesquisas com a técnica e espera encontrar uma maneira de obter os mesmos resultados enquanto reduz o teor de metal envolvido.
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