Através da cisão da ligação C-X reversível pelo organocatalisador iônico com a propriedade de ligação de halogênio, a polimerização catiônica de precisão e isenta de metal de éter vinílico deu origem a poli (éter vinílico) com peso molecular previsível e distribuição estreita de peso molecular. Crédito:NITech
Químicos do Instituto de Tecnologia de Nagoya (NITech) relatam um método sem metal para controlar a polimerização catiônica que fornece uma nova estrutura para polímeros industriais de qualidade superior aplicáveis a semicondutores e biomateriais. A reação depende de uma fraca ligação de halogênio e da adição de uma pequena quantidade de sal de amônio para produzir longos, polímeros homogêneos. O estudo pode ser lido em Química - Um Jornal Europeu .
O polímero é sintetizado por polimerização catiônica, como um exemplo, por meio de um processo de reação que, junto com a molécula de vinil, requer a combinação de um catalisador e um iniciador denominado sistema de iniciação.
"Os catalisadores de haleto de metal são bem estudados na polimerização catiônica, mas eles criam impurezas responsáveis pela coloração e degradação dos polímeros. Há uma grande demanda por sistemas de iniciação livres de metal, "diz o professor associado Koji Takagi, quem foi o primeiro autor do estudo.
O desafio na polimerização catiônica é produzir um polímero longo que seja homogêneo sem adicionar catalisadores à base de metal. O papel dos catalisadores é abstrair um ânion do iniciador, como um haleto, que reversivelmente interage com o catalisador e a extremidade de propagação do polímero. Por esta razão, ligação fraca é preferida, caso contrário, podem ocorrer efeitos colaterais que comprometem a homogeneidade e o tamanho dos polímeros produzidos. No novo estudo, Takagi e seus colegas mostram que o cloreto é o melhor haleto, uma vez que forma ligações de halogênio apropriadamente fracas com um catalisador 2-iodoimidazólio.
"O componente 2-iodoimidazólio é um requisito para o catalisador se quisermos polimerizar éter isobutilvinílico (IBVE), " ele disse, falando sobre o primeiro composto de vinil que os cientistas usaram para demonstrar a polimerização catiônica.
Os pesquisadores descobriram que se outros haletos fossem usados na estrutura do iniciador, então, parte do catalisador se degradaria, em parte por causa da força da ligação de halogênio.
O ânion cloreto usado em seu iniciador pode mudar para frente e para trás entre o catalisador e a extremidade de propagação do IBVE de forma eficiente, gerando assim um polímero com grande peso molecular e estreita distribuição de peso molecular.
O estudo mostra ainda a temperatura ideal (-10 oC) e as concentrações do sistema de iniciação para a reação (10 mM cada). Essas condições minimizam os efeitos colaterais que podem comprometer o peso molecular e a distribuição do peso molecular.
Finalmente, a controlabilidade da polimerização catiônica pode ser aumentada com a adição de uma pequena concentração de sal de amônio.
"Adicionar sal de amônio nos permitiu modificar a taxa de polimerização e a distribuição do peso molecular, "disse Takagi.
Geral, ele comenta que o processo tem um grande número de características atrativas para a síntese de polímeros, e expandir a aplicação do polímero para usos elétricos e de biomateriais.