Controle autônomo impulsionado por tensões de distribuição de cátions para ferroelétricos artificiais
p Um diagrama esquemático da síntese de deformações desenvolvidas de heteroestruturas de óxido composto. Durante o crescimento epitaxial de materiais hospedeiros (BiT) com uma grande constante de rede c, outro material (BFO) com uma célula unitária menor é incorporado in situ, resultando em um sistema composto BiTF. Existem quatro camadas octaédricas com íons Ti (azul) e Fe (vermelho) entre duas camadas de BiO2−. A granel, não há como controlar a distribuição local dos íons Ti e Fe entre as quatro camadas octaédricas. Contudo, deformação em filme fino pode funcionar como braços de nanorrobô em que os íons de Fe se localizam preferencialmente nas camadas octaédricas internas (externas) sob tensão de tração (compressiva) para reduzir a energia total do sistema. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.abd7394
p O design de materiais teóricos e a síntese experimental avançaram nas últimas décadas com um papel fundamental no desenvolvimento de materiais funcionais, útil para tecnologias de próxima geração. Em última análise, Contudo, o objetivo da ciência de síntese ainda precisa ser alcançado a fim de localizar átomos em uma posição específica da matéria. Em um novo relatório agora publicado em
Avanços da Ciência , Changhee Sohn e pesquisadores em ciência de materiais e física nanoestruturada nos EUA e na República da Coréia desenvolveram um método exclusivo para injetar elementos em uma posição cristalográfica específica em um material composto por meio de engenharia de deformação. A equipe mostrou uma maneira poderosa de usar a tensão para manipular artificialmente a posição atômica para a síntese de novos materiais e estruturas. Os resultados são aplicáveis a uma ampla gama de sistemas para fornecer uma nova rota para materiais funcionais. p
Usando tensão para desenvolver novos materiais.
p A tensão epitaxial se origina da incompatibilidade de rede entre um filme e um substrato para manipular propriedades físicas importantes dos materiais. Eles também revolucionaram as indústrias para desenvolver processadores de computação centrais rápidos. Ferroeletricidade e seu potencial para memória de densidade ultra-alta mostra a importância da engenharia de deformações em tecnologias futuras. Em uma previsão teórica recente, pesquisadores propuseram um papel não relatado da cepa para desenvolver novos materiais, inserindo e reposicionando átomos individuais de uma maneira específica do local dentro de uma célula unitária de materiais. Usando este método dirigido por tensão, Sohn et al. materiais de perovskita em camadas combinadas, como Bi
4 Ti
3 O
12 (abreviado como BiT) e perovskitas simples com a fórmula geral ABO
3 . O BiT é um material ferroelétrico único com três subcamadas octaédricas de oxigênio ensanduichadas entre dois BiO
2
-
camadas. Em uma abordagem sintética separada, Sohn et al. formou um Bi composto
5 Ti
3 FeO
12 (BiTF) no nível da subunidade por tensão e controlou os íons de ferro (Fe) inseridos no nível da subunidade. Durante os experimentos, eles usaram deposição de laser pulsado com dois alvos Bi
4 Ti
3 O
12 (abreviado como BiT) e ferrita de bismuto (BiFeO
3 ), BFO abreviado, para demonstrar o controle de crescimento de materiais compósitos ligando BFO com BiT em camadas. Durante os experimentos, eles realizaram a ablação do material no nível da subunidade celular em titanato de estrôncio (SrTiO
3 ) substratos para controlar precisamente sua composição. Usando microscopia eletrônica de transmissão de varredura (STEM), a equipe visualizou a inserção completa das camadas octaédricas adicionais entre BiO adjunto
2
-
camadas. Eles obtiveram imagens de campo escuro anular de alto ângulo (HAADF) de filmes BiT e BiTF cultivados em substratos de titanato de estrôncio, onde os sinais brilhantes e intensos chegavam dos íons pesados de bismuto (Bi) e os sinais mais fracos chegavam dos íons mais leves de titânio e ferro. Usando o método de dois alvos, Sohn et al. também sintetizou filmes finos epitaxiais de BiTF em vários substratos com diferentes direções e magnitudes de deformação.
- p Caracterização estrutural de filmes finos de BiTF crescidos em vários substratos. (A) Varreduras de difração de raios-X θ-2θ de filmes compostos BiTF com a fração diferente de blocos de BFO. As varreduras θ-2θ mostram a evolução estrutural de BiT com três camadas octaédricas para BiTF com quatro camadas octaédricas conforme os blocos BFO são inseridos. O asterisco indica o pico 001 do substrato STO. arb. unidades, unidades arbitrárias. (B) Imagens HAADF de filmes compostos BiT (esquerda) e BiTF (direita). Enquanto as linhas tracejadas cinzas são três camadas octaédricas já existentes no filme BiT, a linha tracejada vermelha mostra uma camada octaédrica adicional no filme BiTF. Indica a inserção completa de um bloco de perovskita BFO nas estruturas BiT. (C) Mapas espaciais recíprocos de filmes BiTF deformados cultivados em quatro substratos diferentes. Linhas pretas tracejadas destacam o substrato (103) qx. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.abd7394
- p Distribuição de Fe dependente de cepas em filmes BiTF. Mapeamento STEM-EDX atomicamente resolvido de BiTF cultivado em (A) LAO (-0,9%), (B) STO (1,3%), e (C) substratos DSO (1,8%). A coluna mais à esquerda exibe diagramas esquemáticos da distribuição local de Fe em BiTF. A coluna do meio exibe HAADF, EDX com seleção de elemento, e imagens EDX sobrepostas. O mapeamento Fe K-edge mostra que os íons Fe estão preferencialmente localizados na camada octaédrica externa (interna) em BiTF / LAO (DSO) e distribuídos aleatoriamente em BiTF / STO. A coluna mais à direita são os perfis de linha de cada elemento ao longo das setas brancas nos mapas EDX. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.abd7394
p
p Redução do bandgap e polarização ferroelétrica fora do plano inesperada em filmes BiTF. (A a D) σ1 (ω) de filmes BiT (preto) e BiTF (vermelho) em cada substrato. A redução observada do bandgap pela inserção de blocos BFO implica que a energia de transferência de carga entre os orbitais Fe 3d e O 2p é menor do que entre os orbitais Ti 3d e O 2p. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.abd7394
Observações experimentais
p Para entender a distribuição dependente de tensão de íons Fe nos materiais em escala atômica, Sohn et al. realizou mapeamento de espectroscopia de raios-X com dispersão de energia combinado com STEM (microscopia eletrônica de transmissão de varredura) em filmes BiTF. Usando mapeamento de energia dispersiva de raios-X (EDX) atomicamente resolvido, a equipe revelou a evolução distinta do material. A excelente concordância do papel da deformação com a previsão teórica apoiou seu papel no controle da distribuição do íon Fe no filme. Os cientistas também estavam interessados em entender como a inserção e o posicionamento de íons Fe no BiT afetavam as propriedades macroscópicas do filme. Para conseguir isso, eles se concentraram nas propriedades ópticas importantes para entender as estruturas eletrônicas no nível fundamental e para aplicações técnicas. Depois de inserir os blocos de BFO, os cientistas observaram a redução do bandgap. Sohn et al. também observaram a relação entre ferroeletricidade de filmes de BiTF e a distribuição catiônica de íons de ferro. Depois disso, usando microscopia de força de sonda Kelvin (cKPFM), eles examinaram as propriedades piezoelétricas dos filmes para observar a forte dependência do substrato na ferroeletricidade lateral e vertical.
p Polarizações ferroelétricas no plano e fora do plano dependentes de deformação em filmes BiTF. (A a D) cKPFM lateral medido ao longo da direção ortorrômbica [100] após a aplicação de diferentes pulsos de tensão, em função da tensão lida. Comportamentos de histerese claros são observados nos filmes em substratos LSAT e STO, enquanto a ferroeletricidade não é clara e fortemente suprimida nos filmes LAO e DSO. Este resultado implica que a aleatoriedade da posição do íon Fe desempenha um papel na estabilização da ferroeletricidade. (E a H) Curvas cKPFM verticais de filmes BiTF em cada substrato. Apenas o filme em STO mostra comportamentos de histerese ferroelétrica fora do plano claros, que são proibidos por simetria em massa. Atribuímos essa polarização inesperada à assimetria extrínseca da distribuição catiônica significada com preferência aleatória intrínseca por deformação de tração moderada. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.abd7394
p
Panorama
p Desta maneira, Changhee Sohn e seus colegas demonstraram o paradigma sintético dirigido por cepas único que permitiu aos pesquisadores inserir átomos e direcioná-los de forma autônoma para uma posição cristalográfica específica da matéria. O método é diferente de métodos bem conhecidos de síntese, como engenharia de heteroestrutura convencional ou liga simples de dois materiais diferentes. O controle artificial impulsionado por deformação das posições atômicas pode impulsionar a pesquisa em ciência dos materiais e física da matéria condensada para desenvolver sistemas compostos multifuncionais. Com base neste método, Sohn et al. esperam sintetizar materiais multiferróicos e controlar seu estado fundamental magnético por meio da distribuição catiônica. p © 2021 Science X Network