p Os pesquisadores do Laboratório Nacional Lawrence Livermore podem ter encontrado uma maneira de melhorar a espectroscopia Raman como uma ferramenta para identificar substâncias em concentrações extremamente baixas. As aplicações potenciais para espectroscopia Raman incluem diagnóstico médico, desenvolvimento de drogas / produtos químicos, forense e sistemas de detecção altamente portáteis para segurança nacional. p A capacidade de identificar moléculas em baixas concentrações com grande especificidade e fornecer formas não invasivas, medições não destrutivas levaram ao uso crescente da espectroscopia Raman como uma técnica analítica aceita. Mas uma deficiência dessa técnica é sua falta de sensibilidade e confiabilidade em concentrações extremamente baixas.
p A espectroscopia Raman consiste em observar a dispersão da luz, geralmente de um laser, por moléculas de uma substância transparente. A diferença no comprimento de onda da luz espalhada e da luz incidente pode fornecer informações detalhadas sobre a natureza da substância.
p "A dispersão Raman fornece uma boa impressão digital de materiais de interesse para a segurança nacional, "disse Tiziana Bond do Centro de Micro e Nano Tecnologia do LLNL.
p Bond e seu grupo desenvolvem espectroscopia Raman de superfície aprimorada (SERS), um método que aumenta as ordens de magnitude da sensibilidade, melhorando os sinais. Apesar de mostrar grande potencial, os substratos usados para SERS, superfícies de metal tipicamente rugosas, produziram sinais variáveis considerados, ainda, não confiável. A superfície rugosa aumenta a interação da molécula com o metal. O desafio tem sido encontrar uma maneira de criar um substrato com recursos topográficos uniformes que produzam aprimoramentos de sinal consistentes.
p Parte desse trabalho é descrito em um artigo publicado na edição de setembro de 2010 da
Nanotecnologia intitulado "
Caracterização espectral Raman aprimorada de superfície rigorosa de grandes áreas, Alta uniformidade, Matrizes de nanopilar de sílica cônica revestida de prata , ", que foi publicado por Bond e seu grupo em colaboração com pesquisadores da Universidade de Illinois em Urbana-Champaign.
p Técnicas aprimoradas de nanoengenharia e métodos de fabricação de semicondutores possibilitaram a produção de substratos SERS - a camada de base ou textura em wafers de 4 a 6 polegadas - que são mais confiáveis. A chave são substratos com "reprodutibilidade" suficiente para uma análise confiável. Os pesquisadores do LLNL trabalharam em várias técnicas para obter um substrato mais robusto e uniforme que mantenha alta sensibilidade e reprodutibilidade.
p Os aprimoramentos eletromagnéticos e químicos são dois fatores que afetam o aprimoramento total do SERS (em relação ao Raman). O primeiro é mais forte e é responsável por 106-108 melhorias de magnitude, enquanto o segundo é normalmente responsável por 10-100 fatores. Para explorar os efeitos eletromagnéticos, as nanoestruturas metálicas precisam ser adequadamente projetadas.
p Em um artigo intitulado "
Cavidades ressonantes de plasma em matrizes de nanofios verticais " publicado em
Nano Letras no início deste ano, O grupo de Bond, investigar um design inovador usando um substrato de matriz de nanofios revestido de ouro vertical que forneceria um aprimoramento forte e controlável. A inovação da equipe LLNL é a fabricação de cavidades ressonantes de plasmon "ajustáveis" nas matrizes verticais de fios - as cavidades são o espaço entre os fios verticais. Mihail Bora, um pós-doutorado que se juntou ao grupo de Bond há um ano, está fortemente envolvida nesta parte do projeto e explica que os plasmons de superfície são ondas eletromagnéticas semelhantes à luz, exceto que eles estão confinados em superfícies metálicas. O ajuste da ressonância do plasmon é obtido controlando as dimensões geométricas da cavidade.
p Eles introduziram a menor cavidade ótica ressonante que é milhares de vezes menor que o comprimento de onda da luz e mostraram que é possível ir além desse limite de difração usando plasmons de superfície. Cavidades ressonantes são usadas atualmente para espectroscopia Raman aprimorada de superfície para detectar analitos químicos (concentração). "Ao confinar a luz em espaços tão apertados, somos capazes de criar campos intensos que são úteis para aumentar o sinal de espectroscopia, "Bond disse.
p Esses recursos de design oferecem uma série de vantagens. Por exemplo, permite que a sensibilidade dos substratos seja ajustada, ou adaptado, para diferentes comprimentos de onda, oferecendo aos pesquisadores uma maior versatilidade.
p Entre as extensões de aplicação possíveis do substrato plasmônico além do aprimoramento de SERS estão permitindo a demonstração de lasers plasmônicos subcomprimento de onda, e matrizes de nanoantena de banda larga para energia fotovoltaica brincando com fatores de geometria.
p O trabalho do grupo foi financiado pela Agência de Projetos de Pesquisa Avançada de Defesa (DARPA) e pelo programa de Pesquisa e Desenvolvimento Dirigido por Laboratório (LDRD) do LLNL.