Uma reação exotérmica libera calor para o ambiente e tem uma variação de entalpia negativa. Por outro lado, uma reação endotérmica absorve calor do ambiente e tem uma variação de entalpia positiva. Valores de entalpia positivos denotam entrada de energia, enquanto valores de entalpia negativos representam liberação de energia. Portanto, uma reação exotérmica não pode ter entalpia positiva.