O cloreto de níquel possui uma ligação iônica. Isso ocorre porque o níquel é um metal e o cloro é um não metal. Numa ligação iônica, o átomo eletronegativo (cloro) atrai elétrons do átomo eletropositivo (níquel), resultando na formação de íons carregados (cátions e ânions). No caso do cloreto de níquel, o átomo de níquel perde dois elétrons para os dois átomos de cloro, resultando na formação de cátions Ni2+ e ânions Cl-, que são então mantidos juntos por forças eletrostáticas para formar o composto iônico.