A oxidação de ligações C − H saturadas é uma reação química chave na química sintética e na indústria química. No entanto, as altas energias de dissociação de ligações (BDEs) e a fraca polaridade de C(sp ³ As ligações )−H, especialmente em hidrocarbonetos saturados, levam a interações fracas com muitos catalisadores e difícil ativação do substrato. Os éteres arilicos são motivos estruturais onipresentes em produtos naturais e farmacêuticos, incluindo dezenas de medicamentos de moléculas pequenas nas 200 principais vendas no varejo.



Embora o C(sp ³ A ligação )−H de éteres arílicos pode ser usada como um sínton para síntese orgânica para construir ligações C − C / C − N, sua funcionalização oxidativa e aplicação ainda são limitadas e desafiadoras. Portanto, é necessário desenvolver métodos eficientes e convenientes para a funcionalização do éter C(sp ³ Ligações )−H e sua utilização em síntese orgânica e química farmacêutica.

Atualmente, o fotocatalítico C(sp ³ A oxidação de )−H tornou-se uma ferramenta útil e diversificada para pesquisa de catálise devido à sua maneira conveniente e neutra em termos de redox. A transferência de átomo de hidrogênio (HAT) é uma estratégia eficaz para clivar C(sp ³ )–H ligações de matérias-primas de alcano. E os radicais cloro são usados ​​como um poderoso reagente HAT em uma ampla variedade de reações de oxidação devido à sua alta capacidade oxidativa (E1/2red =+2,03 V vs. SCE), que pode abstrair o hidrogênio do éter aril C(sp ³ )−H para formar o radical alquil correspondente.

No entanto, os radicais cloro não estão prontamente disponíveis devido à oxidação desfavorável de cloreto em cloro (Eo =1,36 V vs. NHE). Métodos como a fotólise de Cl₂ ou transferência de carga ligante-metal fotoinduzida (LMCT) foram relatadas para geração de cloreto para cloro, mas o desenvolvimento de estratégia para fontes de cloro mais extensas gerando radicais de cloro e promovendo C(sp ³ A oxidação da ligação )−H permanece atraente.

Recentemente, uma equipe de pesquisa liderada pelo Prof. Feng Wang do Instituto de Física Química de Dalian, Academia Chinesa de Ciências, relatou um novo método de C(sp ³ acionado por luz visível )-Oxidação por ligação H de éteres arílicos seletivamente em produtos ésteres usando oxigênio como oxidante. Durante a reação fotocatalítica usando Mes-10-fenil-Acr ⁺ −BF₄ ^- catalisador, os radicais cloro são gerados a partir de uma ampla variedade de fontes de cloreto e podem efetivamente ativar o éter arílico C(sp ³ )−H liga-se a radicais alquil através do processo de transferência de átomo de hidrogênio (HAT).

Éteres arílicos com diferentes substituintes podem ser oxidados em ésteres com rendimentos bons a excelentes. Este trabalho apresenta uma nova estratégia fotocatalítica para C(sp ³ )−H oxidação de éteres arílicos de maneira conveniente e ecológica.

A pesquisa foi publicada no Chinese Journal of Catalysis .

Mais informações: Yuting Liu et al, Oxidação fotocatalítica da ligação C (sp3) −H mediada por radical de cloro de éteres arílicos em ésteres, Chinese Journal of Catalysis (2024). DOI:10.1016/S1872-2067(23)64615-7
Fornecido pela Academia Chinesa de Ciências