O catalisador UiO-66-X converte diretamente CH4 em oxigenados com 100% de seletividade usando H2O2 como oxidante. Crédito:Fang Geqian
O metano, principalmente de gás natural, gás de xisto e hidrato de metano, é um dos combustíveis fósseis mais econômicos. No entanto, continua a ser um grande desafio realizar a valorização seletiva do metano sob condições suaves devido à polarizabilidade inerentemente pequena e alta energia de dissociação da ligação C-H em CH
4 bem como a maior reatividade dos oxigenados alvo.
Recentemente, um grupo de pesquisa liderado pelo Prof. Wang Xiaodong e Prof. Lin Jian do Instituto de Física Química de Dalian (DICP) da Academia Chinesa de Ciências (CAS), em colaboração com o Prof. Zhu Chun da Universidade de Guizhou, desenvolveu o UiO -66 catalisadores de estruturas metal-orgânicas (MOFs) com propriedade eletrônica ajustável, o que poderia aumentar a oxidação seletiva do metano.
Este estudo foi publicado na
Angewandte Chemie International Edition em 29 de junho.
A superoxidação dos produtos alvo e a lixiviação dos sítios metálicos são geralmente inevitáveis nas espécies metálicas suportadas. Enquanto isso, as espécies de metal-oxo estruturadas em óxidos de metal a granel ou estruturas são de reatividade inferior e apenas atuam como suporte ou co-catalisador para melhorar o CH
4 conversão.
Para resolver esses desafios, os pesquisadores desenvolveram os únicos catalisadores UiO-66 MOFs modificados por vários ligantes (NH
2 -BDC, H
2 BDC e NÃO
2 -BDC) para converter diretamente CH
4 para oxigenar com 100% de seletividade usando H
2 O
2 como um oxidante sob condições suaves.
Os nós Zr-oxo com esses modificadores exibiram diferentes propriedades eletrônicas que afetaram a ancoragem de espécies ·OH para formar Zr
oxo efetivo -·Sítios OH, que podem promover a ativação da ligação C-H de CH
4 com a barreira de energia mais baixa sobre UiO-66-H.
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