p A fosfinoilazidação de alcenos é um método direto para construir compostos contendo nitrogênio e fósforo a partir de produtos químicos. Apesar dos avanços em outra difuncionalização de alquenos relacionada ao radical fosfinil, fosfinoilazidação catalítica de alcenos ainda não foi relatada. Assim, acesso eficiente a compostos orgânicos de nitrogênio e fósforo, e tornar a transferência do grupo azido mais viável para tornar esta etapa mais competitiva continua sendo um desafio. p Recentemente, uma equipe de pesquisa liderada pelo Prof. Hongli Bao do Instituto Fujian de Pesquisa sobre a Estrutura da Matéria, A Academia Chinesa de Ciências (CAS) relatou a primeira fosfinoilazidação catalisada por ferro de alquenos sob condições de reação relativamente suaves, proporcionando os compostos contendo nitrogênio e fósforo, que foi divulgado com a energia de ativação excepcionalmente baixa 4,8 kcal / mol de transferência de grupo azido radical do PcFe ^III N ₃ para o radical benzílico. Os resultados foram publicados em Jornal Chinês de Catálise .

p Fe (OTf) ₂ é um bom catalisador para carboazidação de alcenos no trabalho anterior relatado pelo grupo de Bao. Contudo, não é um catalisador eficiente para a reação de fosfinoilazidação. A razão para este resultado poderia ser presumivelmente a desativação do catalisador de ferro pelo produto coordenativo, azidofosfonatos. Portanto, o catalisador ferro (II) ftalocianina (PcFe ^II ) que tem um ligante tetradentado foi escolhido porque presumivelmente pode evitar ao máximo a desativação de seu centro de ferro, e, Felizmente, os resultados confirmaram a hipótese dos autores com o rendimento dos produtos desejados de até 88%.

p Experimentos de mecanismo e cálculos de teoria funcional de densidade (DFT) também foram conduzidos para investigar o mecanismo de reação. Dois experimentos de relógio radical com taxas diferentes e experimentos de captura de radicais confirmaram a natureza radical da reação. Além disso, o sinal de PcFe ^III OH e PcFe ^III N ₃ foram observados em experimentos de espectrometria de massa. O estudo teórico foi então conduzido com base nos resultados experimentais. Os resultados apóiam o mecanismo de azidação catalisada por ferro, que ocorre por meio da via de transferência de grupo, em vez da eliminação redutiva de espécies de alta valência. A transferência de azido de PcFe (N ₃ ) para o radical benzílico tem o estado de transição de energia mais baixo, com uma barreira de energia de apenas 4,8 kcal / mol. Este trabalho pode inspirar outros estudos aprofundados do mecanismo de reações radicais catalisadas por metal e estimular novas aplicações sintéticas.