p Reagentes organometálicos são ferramentas essenciais na química sintética. Eles funcionam ainda melhor e mais eficazmente em combinação com alcóxidos alcalinos. A natureza exata desse efeito nunca foi bem compreendida. Uma equipe com sede na Suíça já realizou um estudo detalhado do mecanismo de reação dos brometos de arila com reagentes de organomagnésio e alcóxidos de lítio. Conforme relatado no jornal Angewandte Chemie , um equilíbrio complexo de intermediários bimetálicos desempenha um papel fundamental. p Os sistemas de anéis aromáticos substituídos são uma classe importante de blocos de construção para a síntese de muitos produtos, incluindo produtos farmacêuticos, agroquímicos, e substâncias naturais. Contudo, os grupos laterais funcionais necessários geralmente não podem ser enganchados nos sistemas de anel de uma maneira simples. Um método amplamente empregado usa um desvio através de uma troca halogênio / metal. Primeiro, um átomo de halogênio, como o bromo, é anexado à posição desejada no sistema de anel. Com o uso de reagentes organometálicos especiais - compostos com pelo menos uma ligação metal-carbono - o átomo de Br pode ser trocado por um átomo de metal, como o magnésio. O átomo de Mg pode então ser facilmente substituído pelo substituinte desejado.

p Interessantemente, o uso de alcóxidos alcalinos em conjunto com os reagentes organometálicos causa efeitos sinérgicos; isso é, aumento de reatividade e perfis de reatividade alterados. Desta forma, alcóxidos de lítio (LiOR) ativam o reagente de organomagnésio sBu2Mg (di-sec-butilmagnésio), permitindo uma troca Mg / Br com aromáticos contendo bromo.

p Uma equipe liderada por Eva Hevia da Universidade de Bern (Suíça) agora examinou mais de perto esse tipo de reação, usando vários métodos para capturar e analisar os intermediários organometálicos que são formados. "Encontramos um equilíbrio complexo entre várias espécies bimetálicas, "diz Hevia." Os componentes principais são dois intermediários diferentes da troca Br / Mg que dependem do padrão de substituição do substrato aromático. "

p Estudos espectroscópicos de NMR detalhados mostraram que o coração da reação é uma nova versão do equilíbrio de Schlenk entre intermediários bimetálicos, magnesatos de lítio, que têm diferentes conjuntos de ligantes e diferentes razões Li:Mg. Surpreendentemente, a geração in situ de um magnesito de lítio rico em alquil é revelada como a espécie ativa da troca Mg / Br.

p "Nossos insights aumentam nossa compreensão do modus operandi desses sistemas bimetálicos fascinantes, "afirma Hevia, "que poderia abrir novos caminhos para novas aplicações sintéticas interessantes."